有机无机杂化阴离子交换膜的制备、表征和应用.pdf

摘要 摘 要 与有机或无机膜相比，有机一无机杂化膜具有优良的强度和柔韧性、成膜 性能、热和化学稳定性等，并且能发展单一膜材料原先所没有的综合性能，因 此具有广阔的应用前景。 杂化离子交换膜可以将无机材料的优点引入有机离子交换膜中，应用于多 种领域。其中，杂化阴离子交换膜在一些重要的应用领域具有不可替代的作用， 所以进一步的发展很有潜力。 杂化阴离子交换膜可以应用于多价离子的截留和贵重金属的回收、压力驱 动液相分离、蛋白质分离、气体分离膜等领域，特别是应用于碱性膜燃料电池 (AMFC)上。在AMFC领域，杂化阴离子交换膜的性能可以与相应的氟化聚合物 膜相比，显示出优异的机械强度、化学和热稳定性、以及良好的电学性能。杂化 阴离子交换膜的制备方法包括原位聚合法、掺杂法、聚合物改性法、接枝法， 其中最重要的方法之一是共聚法，它可以避免有机一无机相分离或降低相分离 的程度、兼顾膜的强度和柔韧性、使有机一无机相之间的相对比例更容易调节、 使离子交换基团更容易引入且更加稳定。因此，共聚法是本论文所采用的主要 制备方法。 本论文共包括七章。第一章是绪论，先对有机一无机杂化材料和杂化膜作 简要的介绍，然后对杂化离子交换膜的发展、应用和制备进行了概括，再过渡 到杂化阴离子交换膜的应用和发展，并重点介绍了它们的制备方法。最后提出 本论文的设计思想和论文的主要工作。 由于共聚法具有特出的优点，第二章先制备了共聚物(甲基丙烯酸缩水甘油 上，随后进行开环反应和s01．gel反应；得到以陶瓷为支撑体的杂化阴离子交换 膜。考察了聚合物成分对膜的亲水性、水通量、电学性能、热稳定性和形貌的 影响，结果表明膜可以应用于压力驱动过程，如超滤和纳滤。 为了制各可以应用于电驱动过程的杂化膜，第三章选用了柔韧性良好的聚 乙二醇(PEO)作为改性材料。PEO经过封端和季铵化后，得到前驱体 s01．gel反应，得到无支撑体的杂化阴离子交换膜。膜均匀致密，具有较高的热 稳定性、合适的电导率和优异的机械性能，有可能应用于枷C上。 第四章采用了共聚法，先制备了共聚物(氯甲基苯乙烯／甲基丙烯酸．三甲氧 烷进行s01．gel反应后，得到杂化阴离子交换膜。膜平整致密、具有优异的化学 摘要 稳定性和热稳定性、以及较高的离子交换容量(IEC)，但电导率偏低。膜有可 能应用于√wFC上 第五章以聚(2，6．二甲基．1，4．苯撑氧)(PPO)为原料，进行溴化、羟基化、 季铵化，随后和烷氧基硅烷～同进行s01．gel反应，热处理后得到杂化阴离子交 换膜。调节以上制备过程，得到两种不同系列杂化膜：(1)变化热处理时间和 温度，可以对膜的亲水性、柔韧性、电学性能和热稳定性进行有效调节。合适 的热处理条件(130oc4．6 h)得到的膜具有较高的耐碱能力和热稳定性，以及 可接受的电导率。总体上，杂化膜可以有可能应用于AMFC上：(2)选定一个 oC5 优化的热处理条件(130h)，变化烷氧基硅烷的用量，探索无机相的含量对 膜性能的影响。结果表明适当的氧化硅含量可以提高膜的性能，相对于系列(1)， 膜的抗溶涨能力和电学性能得到了显著的改善，更加适合应用于AMFC上。 以上膜制备过程中均涉及到sol—gel反应，为了探索s01．gel反应与膜性质 一同进行s01．gel反应，制备了杂化阴离子交换膜。初步的研究表明，高分子量 的共聚物不利于s01．gel反应的充分进行，制得的膜常不均匀。低分子量的共聚 物可以制备出具有较高交联程度的膜、高度均相和柔韧的膜；膜的热稳定性受 交联程度的影响，膜的电学性能主要受到荷电小分子烷氧基硅烷用量的影响。 关键词：杂化膜阴离子交换膜溶胶一凝胶共聚氯甲基苯乙烯甲基丙烯酸． 三甲氧基硅丙酯(KH．570)聚(2，6-二甲基一1，4-苯撑氧)(PPO) Ⅱ Abstract ABSTRACT with or hybrid