稀土双系列多金属氧酸盐和草酸桥连二核铜构筑的无机-有机杂化物及磁性质.pdfVIP

2011 年 第 56 卷 第 12 期：908 ~ 913 《中国科学》杂志社 专题: 多酸化学研究 SCIENCE CHINA PRESS 论 文 论 文 稀土双系列多金属氧酸盐和草酸桥连二核铜构筑的 无机-有机杂化物及磁性质 孙萍, 马凤吉, 刘术侠* 东北师范大学化学学院, 多酸科学教育部重点实验室, 长春 130024 * 联系人, E-mail: liusx@ 2010-10-28 收稿, 2010-11-23 接受 国家自然科学基金资助项目 摘要 在醋酸-醋酸钾缓冲溶液中, 一系列基于稀土双系列锗钨酸盐的无机-有机杂化物 关键词 K Na H [{Ln(GeW O ) }{Cu (bpy) (μ-ox)}] ·nH O (bpy=2,2′-联吡啶, ox=C O 2− ; Ln= La, 多金属氧酸盐 2 m 9-m 11 39 2 2 2 2 2 4 Nd, Sm, Eu, Gd; n=19, 17, 22, 20, 19; m=4, 4, 4, 9, 2)被分离出来. 单晶X 射线分析表明, 化 无机-有机杂化物 合物1~5 是同构的, 均具有一维链状结构, 由草酸二核铜[Cu (2,2-bpy) (μ-ox)]2+ 配离子桥连 二核铜 2 2 13− 稀土 稀土双系列多阴离子[Ln(GeW O ) ] 构建而成. 相邻链之间通过吡啶基团的π-π相互作 11 39 2 磁性质 用, 进一步形成三维结构. 磁性测试显示这些化合物具有二核铜的反铁磁性相互作用, 同 时稀土离子对化合物磁性有一定影响. 近年来 , 合理的设计和构筑基于多金属氧酸盐 化合物[16,17]. 但是与稀土双系列建筑块配位 , 由于它 (POMs)的无机-有机杂化化合物已经引起人们的关注, 们尺寸大、难于自组装 , 到目前为止仅有一例类似的 这不仅是由于它们多样的结构和拓扑性质 , 还因为 结构被报道 [18] . 本文报道通过向草酸二核铜结构中 [1~4] 它们在催化等领域的巨大潜在应用 . 其中 , 多金 引入镧系锗钨酸盐 (1 :2)稀土双系列大尺寸建筑块 , 属氧酸盐具有较强的接受电子的能力 , 已成为构筑 在常温条件下分离出５个无机 -有机杂化物 ( 1~5 ), 新型杂化材料的优选无机分子建筑块 , 而有机分子 K Na H [{Ln(GeW O ) }{Cu (bpy) (μ-ox)}] ·nH O 2 m 9-m 11 39 2 2 2