光谱分析讲义概述.docVIP

第一章 光谱分析的原理 一、光谱和光谱分析 1、光的本质 光有粒子性，又有波动性它的本质是粒子性的，波动性只是它的某些表现。研究表明，光、电、磁现象密不可分，光、电、磁现象是粒子运动时，受自然力作用影响，温度发生变化产生的不同效应。它们都是我们可以观察到的物质结构间通过粒子运动传递能量现象，有着明显的共同性原理。这三种现象是粒子流温度差异造成的，其中光效应是温度相对较高的粒子流，电效应次之，磁效应是温度相对较低的粒子流根据以上分析，光的本质又可称为是电磁波，根据电磁波波长范围不同，可分为通讯波、红外线、可见光、紫外线、X射线、γ射线和宇宙线等。 图1-1 电磁波的波长范围 2、光速、频率和波长 光速：是光在真空中的传播速度；C=3×105 m/s，C=λ·f，其中：λ为光的波长，f为光的频率。光在真空中的传播速度是固定不变的。 3、光的色散 光的颜色是由光波波长所决定的，一定波长的光线射到眼里就生成一定色的感觉。 可见光的波范围是：380—780nm。透过三棱镜可以呈现出红、橙、黄、绿、青、蓝、紫七种颜色组成的光谱。红640—780nm 橙640—610nm 黄610—530nm 绿505—525nm 蓝505—470nm 紫470—380nm光谱：由色散形成的光按一定次序排列的光带叫做“光谱”。 4、光谱的分类 光谱又分为发射光谱、吸收光谱和荧光光谱。 发射光谱：因物质的原子、离子或分子由较高能态向较低能态或基态跃迁而产生的光谱，称为发射光谱。吸收光谱：物质的原子、离子或分子将吸收与其内能变化相对应的频率而由低能态或基态过渡到较高的能态，这种因物质对辐射的选择性吸收而得到的原子或分子光谱，称为吸收光谱。 荧光光谱 ：通过激发态粒子与其他粒子的碰撞，而把激发能转变为热能（称为无辐射跃迁）；但是，在某些情况下，这些激发态原子或分子可能先通过无辐射跃迁过渡到较低的激发态，然后再以辐射跃迁形式过渡到基态，或都直接以辐射跃迁形式过渡到基态，通过这种方式获得的光谱，即称为荧光光谱。实际上是发射光谱的一种（二次发射）。 由于不连续的振动能级叠加在分子的基态电子能级上，当发生电子能级之间的跃迁时，产生一系列紧密排列的线光谱，因仪器不能分辨而呈现带状，称为带光谱。分子的红外、紫外和可见光谱都是带光谱。当光源中存在气态基团或小分子时也会产生带光谱，如O、MgOH、CaO、NaCl产生的光谱。当原子、离子及分子处于气态时，相应的发射光谱才具有线光谱特征。因此，原子、离子或分子处于气态，是得到它们光谱的必要条件之一。 第二章 光谱仪器成像的基本知识 一、光谱仪器的成像原理 光谱仪器是将光按其波长分解而排列起来的一类仪器。常用光谱仪是建立在空间色散原理上的仪器（5）记录系统—将成像的光谱用目视、摄谱、光电接收等方法记录下来。 图2-1光谱仪器结构方框图 光谱仪的最基本光路如下图： 二、光的基本知识 几何光学：利用几何的方法来研究成像问题。 物理光学：研究光的本性。利用物理光学可以解释几何光学所能解释的问题，而且还能解释几何光学不能解释的问题。 一般光学仪器的成像原理可以用几何光学来解释。 光的传播四个基本定律： （1）直线传播定律：光在透明而均匀的媒质中是沿直线传播的。 （2）光束的独立性定律：光在传播过程中各自独立地进行，各部分互不干涉影响，各自直线前进，好像其他光束不存在似的传播着。 （3）光的反射定律：当光线入射到异质透明界面上时，一部分反射出来，而另一部分折射一个角度进入第二介质中去。入射光线、界面法线和反射光线位于同一平面上，入射角和反射角绝对值相等，但符号相反。 反射光线的强度永远小于入射光线。光的损失大小取决于入射角大小、光线的成份以及反射面的性质。 （4）光的折射定律：当光线由一种透明均匀的介质进入另一种透明均匀的介质时，在两介质间的抛光分界面上，入射光线与分界线在相交点处使光线改变了方向，这种现象称为折射现象。 三、转像棱镜的作用 转像棱镜主要用来改变光轴的方向。 棱镜较平面反射镜有以下的优点： （1）反射棱镜反射时，光线没有能量损失。而平面镜反射时，光能损失5~10%左右。 （2）反射棱镜反射时，反射面上不要求镀银，而平面反射镜的反射表面则要求镀银。 （3）应用棱镜时，不产生双像，如果平面镜的面不是精确地彼此平行，则内镀银的平面产生双像。 （4）棱镜较平面反射镜易于安装，易于调整。 四、光谱仪器的色散 在光谱仪器上，色散与分辨率是用来评定仪器的质量和性能的主要指标。 （1）色散 色散表示不同波长的光在空间分开的情况。可以用角色散和线色散来表示。 角色散是表示不同波长的光色散后分开的角度，它和色散元件及其在仪器中的安放位置有关。 线色散是表示不同波长的光谱线在焦平面上分开的线距离。 （2）分辨率 分辨率表示光谱仪器分