电化学-可逆电池 原电池 电解池要点.ppt

§7.9 原电池设计及电池电动势的应用 Ag → Ag+( a2 ) + e- Ag+(a1) + e- → Ag 解:(2) Ag+( a1 )→ Ag+( a2 ) a1 a2 氧化反应，负极 还原反应，正极 设计电池：Ag | Ag+( a2 ) || Ag+( a1 ) | Ag 双液浓差电池 §7.9 原电池设计及电池电动势的应用 电池反应： Ag+( a1 )→ Ag+( a2 ) a1 a2 设计电池：Ag | Ag+( a2 ) || Ag+( a1 ) | Ag * §7.9 原电池设计及电池电动势的应用 2.计算反应的标准平衡常数Kθ 三.电池电动势的应用 1.判断反应是否能进行 3.测离子平均活度系数g± 4.溶液PH值测定 §7.9 原电池设计及电池电动势的应用 将反应设计成电池，根据能斯特方程计算电池电动势E 三.电池电动势的应用 1.判断反应是否能进行 E0 , △rGm=-zEF0,反应能自发进行 E0 , △rGm=-zEF0,反应不能自发进行 * §7.9 原电池设计及电池电动势的应用 2.计算反应的标准平衡常数Kθ 三.电池电动势的应用 将反应设计成电池，计算电池标准电动势Eθ 例7.9.2 利用表7.7.1的数据，求25℃AgCl(s)在水中的溶度积Ksp。 分析： AgCl(s) = Ag+ + Cl- 思路：设计原电池，电池反应为 AgCl(s) = Ag + Cl- 则可根据电池的Eθ计算反应的标准平衡常数 例7.9.2 利用表7.7.1的数据，求25℃AgCl(s)在水中的溶度积Ksp。 解：溶解过程表示为 AgCl(s) = Ag+ + Cl- 阴极 AgCl(s)+ e- = Ag + Cl - 阳极 Ag = Ag+ + e- 设计电池如下： Ag|Ag+(a) || Cl-(a) |AgCl(s)|Ag 查表7.7.1，25℃时 平衡时：E=0 故： §7.9 原电池设计及电池电动势的应用 三.电池电动势的应用 4.溶液PH值测定 参见下面的例子 2.第二类电极 碱性电极：OH-,H2O|Sb2O3(s)|Sb 电极反应： Sb2O3(s)+3H2O+6e- →2Sb(s)+6OH- 锑-氧化锑电极 25℃时 锑-氧化锑电极 酸性溶液：H+,H2O|Sb2O3(s)|Sb 电极反应： Sb2O3(s)+ 6H+ +6e-→2Sb(s)+ )+3H2O 25℃时 * 电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 电极的极化程度与通过电极的电流密度有关；因此电极的电极电势也与电流密度有关。随着电极上电流密度的增加，电极过程的不可逆程度越来越大，电极电势对平衡电极电势的偏离也就越来越远。 §7.10 电极的极化作用 * (1)浓差极化 以Zn2+的阴极还原为例 在电流通过电极时，Zn2+沉积到电极上，电极附近浓度降低，低于它在本体溶液中的浓度。就好像是将电极插入了一个浓度较小的Zn+ 溶液中一样，从而使电极电势偏离平衡电极电势 E E平 , 搅拌可减小浓差极化。 浓差极化使阴极的电极电势更负(减小); 阳极的电极电势更正(增大) * (2) 电化学极化 如Cu2+阴极上发生还原反应 当电流通过电极时，由电极反应速率的限制，外电源供给的电子Cu2+来不及消耗，电极上的电子比平衡态时的电子数多，阴极表面上积累了多余的电子。由于电子带负电荷，所以阴极表面上积累多余电子,使其电极电势就更负 E E平。 在阳极上正电荷来不及被完全消耗，而在阳极上积累多余的正电荷，使得阳极的电势更正 由于电化学反应本身的迟缓性而引起的极化称为电化学极化；使阴极的电极电势更负(减小);阳极的电极电势更正(增大) * * 2. 电极的极化 对于整个电池来说，极化作用的结果是不一样的 * 2.液体接界电势及其消除 为了尽量减小液体接界电势，通常在两液体之间连接一个称做“盐桥”的高浓度的电解质溶液。这个电解质的阴、阳离子须有极为接近的迁移数。如KCl饱和溶液。 ZnSO4 CuSO4 KCl §7.8 电极的种类 按照氧化态、还原态物质的状态不同，可将电极分为三类： 第一类电极 第二类电极 氧化还原电极 1.第一类电极 Cl- |Cl2(g)|Pt Cl2(g)+2e- →2Cl- H+ |H2(g)|Pt 2H+ + 2e- →H2(g)