对硝基苯甲醚催化加氢的研究资料.pptVIP

对硝基苯甲醚催化加氢的研究 对硝基苯甲醚催化加氢的研究 课题研究的意义及国内外现状 课题主要内容 实验部分 实验结果分析与讨论 结论 对氨基苯甲醚（即对甲基苯胺或对苯茴香胺），作为一种精细化学品应用十分广泛。从事其研究的工作也具有重要的意义与价值。尤其是在近年工业污染严重的前提下，开发在超临界CO2中催化加氢反应，制备高收率的对氨基苯甲醚这样绿色途径是具有很重要的应用价值和广阔的应用前景。在超临界CO2中进行的加氢反应和传统有机溶剂相比具有反应速度快、产物选择性高和易于分离等优点。 课题研究的意义 传统工艺 （污染严重） 硫化钠还原法 铁还原法 新型工艺 （环保） 催化加氢 经济环保型 课题研究的意义 超临界CO2 气液相到超临界相转变的CO2相图 二氧化碳性质： 1、储量丰富 2、廉价易得 3、环境友好 4、阻　燃 5、无　毒 超临界CO2溶剂特性： 1、可控相行为 2、独特的物理化学性质 3、温和的反应条件 4、环境友好溶剂 5、超临界CO2催化加氢的效应 国内外发展现状 硝基苯法 苯酚法 对氯硝基苯法 硫化钠还原法 铁还原法 催化加氢法 课题研究内容 本研究采用对硝基苯甲醚为原料，研究在超临界二氧化碳反应介质中对硝基苯甲醚的催化加氢反应，利用超临界二氧化碳的特殊性能，开发出高效、绿色的合成路线，以期获得高收率的对氨基苯甲醚。 考查条件 催化剂活性 反应时间 反应介质 反应H2压力 反应温度 反应CO2压力 实验部分 尾气吸收 H2 CO2 1、实验装置示意图 scCO2 供给装置 2.实验步骤 装料 N2吹扫 恒温水浴 反应物 催化剂 检查装置 气密性 加热 搅拌计时 通入H2 CO2 减压排气 冷却 分析 过滤 取样 scCO２作为反应介质的多相反应体系 催化剂相 回收 有机相 scCO 2 + 对硝基苯甲醚 + 催化剂 CO2 对氨基苯甲醚 在高压下 在低压下 反应 分离 3、分析方法 本实验产物采用气相色谱氢火焰离子检测器分析其组成。数据由浙大N2000色谱数据工作站处理。 分析条件： 毛细管柱Rtx-5，柱长30m，直径0.25mm，膜厚0.25μm。 检测器温度：300℃ 进样口温度：290℃ 柱温：通过多次试验确定此分析采用程序升温。 程序升温 阶段序号 升温速率 ℃/min 最终温度 ℃ 终温保留时间 min 初始温度 0 70 1 1 40 150 2 2 20 240 2 3 20 280 2 分析结果计算 本分析采用面积归一法计算产物含量。根据气相色谱分析得出各峰面积A计算得反应转化率： 转化率＝（反应前－反应后）/反应前 即：X对硝基苯甲醚=A对氨基苯甲醚/（A对硝基苯甲醚+A对氨基苯甲醚） 实验结果与讨论 1.催化剂对反应活性和选择性的影响 2.反应时间和温度对转化率的影响 3.H2压力对转化率的影响 4.CO2压力及其他溶剂的影响 催化剂对反应活性和选择性的影响 反应条件： 对硝基苯甲醚 0.306g 催化剂 0.0015g H2压力 2MPa CO2压力 8MPa 温度 60℃ 反应时间 20min 反应时间和反应温度对转化率的影响 反应时间 反应温度 转化率 min ℃ % 10 40 25.5 10 50 35.8 10 60 71.9 10 70 98.9 10 80 99.2 20 40 45.1 20 50 84.7 20 60 99.4 20 70 99.5 20 80 99.5 30 60 97.8 反应条件： 对硝基苯甲醚 0.306g(2mmol); 催化剂Pd/C (wt5%),0.0015g; H2压力,2MPa; CO2压力,12MPa 不同反应温度下反应物的转化率 H2压力对转化率的影响 反应条件： 对硝基苯甲醚 0.306g Pd/C催化剂 0.0015g CO2压力 12MPa 反应温度 60℃ 不同反应时间H2压力对反应物转化率的影响 CO2压力及相关溶剂的影响 反应条件： 对硝基苯甲醚 0.306g(2mmol); 催化剂Pd/C (wt5%),0.0015g; H2压力,2MPa; 反应温度60℃； 反应时间20min CO2压力对转化率的影响 溶剂 转化率 CO2（MPa） 乙醇（ml） % 8 — 96.9 10 — 99.3 12 — 99.4 14 — 56.0 16 — 25.3 — 10 31.5 不同溶剂对反应物转化率的