第四章 液态混合物与溶液解读.pptVIP

* (2)用bB时,溶质B的化学势 系统：只含一种挥发性溶质的双组分理想稀溶液 条件：T、P下达到气态→液态平衡 则 为使对数后为一纯数, 为标准态化学势。 即:T、 P?下, 且仍遵守亨利定律时纯溶质B的化学势。 * （3）用[%B]表示时溶质B的化学势 标准态化学势：即T、 Pθ下，[%B]=1,且仍遵守亨利定律时 纯B(l)状态的化学势。 三、真实液态混合物中组分B的化学势 真实溶液中各组分不遵守拉乌尔定律，则其化学势不能用： 表示。 即：一定温度下，各组分的化学势不符合上式的液态混合物 称为真实液态混合物。 * 1、活度与活度因子 真实液态混合物中任一组分B的活度αB定义为： 而 不同时， 不同， 因此给出 T,P,XB下?B(l)一定的, ,需明确其标准态。 同时定义另一物理量： fB为B组分的活度因子。 * 2.真实液态混合物中组分B的化学势 由（**）式： 为标准态化学势 标准态：T、 Pθ下， 且XB=1 的纯B(l)态。 若真实液态混合物与气相达平衡时：（气相为理想混合气体） * 比较以上(1)(2)(3)三式： 上式可用于计算真实液态混合物的B组分的活度及活度因子。 得： * 由 化学势 化学势 纯B(l)的化学势(XB=1,fB =1,aB=1) 理想液混物中B组分的化学势(fB=1,aB=xB) 非理想性的体现 * 四、真实溶液中溶剂和溶质的化学势 1、溶剂的渗透因子及化学势 渗透因子Φ与活度α都用于浓度的校正，二者都表示实际系统相对于理想系统的偏差，区别在于，对某些系统， Φ比α能更敏感地反映出系统的非理想行为。 对真实溶液的溶剂，定义渗透因子： MA为溶剂A的摩尔质量 对全部溶质的质量摩尔浓度求和. 且 * 同时定义溶剂活度： 由（2）得： 由（1）得： * 2、真实溶液中溶质B的化学势，活度及活度因子 （1）溶质B用XB表示 定义溶质B的活度： 同时定义B的活度因子： 且： 标准态为T、 Pθ ，XB=1且遵守亨利定律时假想的纯B(l)态。 用 真实液态混合物中相似方法可导出真实溶液中溶质B的 及 的计 算公式。 * (2)溶质B的组成用bB表示 定义： 标准态：T、 Pθ ，bB=1mol/kg且仍遵守亨利定律时假想纯B(l)态。 同理导出： * (3)溶质B的组成用[%B]表示 标准态：T、 Pθ下，假设B的[%B]=1，且仍遵守亨利定律时纯B(l)状态。 [%B]表示法在冶金行业较多应用。 例[4-9]、[4-10]均为[%B]用百倍质量分数表示溶质组成。 * §4-4 液态混合物和溶液的相平衡 以双组分系统为例进行介绍，即双组分系统达到相平衡状态时，系统的性质。 一、理想液态混合物的相平衡 任一组分均在全部成分范围内严格遵守拉乌尔定律。 1、分压 2、总压 P介于P*A与P*B之间 PA? PB? PB PA P=φ（YB） 0 A 1.0 B xB P=PA+PB * 3、气相组成与液相组成 ∴ 易挥发组分在平衡气相中的组成大于平衡液相组成. * 例4-11 Fe(l)与Mn(l)的混合物可视为理想液态混合物，今将[%Mn]=1的Fe-Mn混合液置于2173K的真空炉子中进行冶炼。已知2173K时，p*(Fe)=133.3Pa, p*(Mn)=101325Pa,计算平衡系统中Fe和Mn的蒸汽分压和气相组成。 解：以100g混合物作为计算基准： * 气相中的Mn含量是液相中的86倍。 ∴ 在加入Mn元素时，应考虑其挥发损失量，在冶炼后期加入，减少Mn的损失。 * 4、平衡总压与气相组成的关系 是一条曲线 * 例题4-12. 60℃时甲醇(A)的饱和蒸气压83.4 kPa , 乙醇(B)的饱和蒸气压是47.0 kPa , 二者可形成理想液态混合物, 若液态混合物的组成为质量分数wB = 0.5 , 求60℃时与此液态混合物的平衡蒸气组成。（以摩尔分数表示）。（已知甲醇及乙醇的M r 分别为32.04及46.07。） * 平衡蒸气组成： 解：该液态混合物的摩尔分数 系统的总压力