第五章 氧化还原与电化学解读.pptVIP

（1）判断元素的金属性和非金属性。一般认为，电负性大于1.8的是非金属元素，小于1.8的是金属元素，在1.8左右的元素既有金属性又有非金属性。 （2）判断化合物中元素化合价的正负。电负性数值小的元素在化合物中吸引电子的能力弱，元素的化合价为正值；电负性大的元素在化合物中吸引电子的能力强，元素的化合价为负值。 1、含义 授受电子的一对物质称为氧化还原电对 Zn2+ + 2e →Zn Cu2++ 2e →Cu 2、表示： 氧化态/还原态 （氧化数高 / 氧化数低） ClO4- + 2e →ClO3- ClO4- / ClO3- MnO4- + 5e →Mn2+ MnO4-/ Mn2+ NaClO+2FeSO4+H2SO4→NaCl+Fe2(SO4)3 +H2O ClO- /Cl- Fe3+/Fe2+ Cl2 + H2O = HClO + HCl Cl2/ Cl- ClO- / Cl2 Ag + HNO3 → AgNO3 + NO 1）写出基本反应 2）标出参与氧化还原原子的氧化数 3）标明升降值并根据配平原则求最小公倍数 4）配平原子个数 配平反应式：3Ag+4HNO3= 3AgNO3+ NO+2H2O 配平反应：As2S3 + HNO3 →H3AsO4 + NO + H2SO4 +3 -2 +5 +5 +2 +6 As2S3+ HNO3 → H3AsO4+ NO + H2SO4 84 O, 28 H 88 O, 36 H 3As2S3 +28HNO3+4H2O = 6H3AsO4 + 28NO + 9H2SO4 KMnO4 + K2SO3 →MnO2+ K2SO4（中性） MnO4- + 3e → MnO2 SO32- → SO42- + 2e 写出下列电池反应所对应的电池符号： Cu2+ + Zn ←→ Cu + Zn2+ 例：在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选择Fe2(SO4)3和KMnO4哪一种氧化剂？ ?解： 电对 Cl2/Cl-, Br2/Br-, I2/I-, Fe3+/Fe2+, MnO4-/Mn2+ φ? 1.358 1.065 0.535 0.771 1.51 可见， MnO4-氧化能力最强,可分别将Cl- 、Br-、 I- 氧化，故MnO4-不符合要求。 Fe3+的氧化能力强于I2，弱于Cl2,Br2，故Fe3+可氧化I-，而不能将氧化Cl-, Br-. 例：标准状态下，下列反应自发进行： Cr2O72-+6Fe2++14H+= 2Cr3+ + 6Fe3++7H2O 2 Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 推断哪一电对的φ? 最大? 解: φ? 最大的电对为Cr2O72-/ Cr3+ 还原性最强的是Sn2+ 【例】已知Fe3+＋e ←→ Fe2+, φ?(Fe3+/Fe2+)=0.771V. 试计算下列条件下的电极电势。 (1) c(Fe3+)=1.0mol/L, c(Fe2+)=1.0×10-3mol/L; (2) c(Fe3+)=1.0×10-3mol/L, c(Fe2+)=1.0mol/L. 解： 2.电极电势与溶液 pH 的关系 ) /Cl ClO ( 3 - - φ ? ) /Cl ClO ( 时 L 10.0mol ) H ( 3 1 = ? = - - - + φ c ， L 1.0mol ) Cl ( ) ClO ( 1 3 ? = = - - - c c ， 求：当 V 45 . 1 ) /Cl ClO ( 3 = - - φ 已知 3 )} Cl ( { )} H ( )}{ ClO ( { lg 6 0.0592V ) /Cl ClO ( 6 3 + = - + - - - c c c φ ) l ( O 3H ) aq ( Cl 6e ) aq ( 6H ) aq ( ClO 解： 2 3 + + + - - + - V 51 . 1 0 . 10 lg 6 V 0592