4.水热溶剂热合成及高压合成.pptVIP

管理经济学 南开大学国际商学院 四 水热与溶剂热合成 A 、温度100～1000℃ ，压强1～100MPa M，1兆Pa=106Pa，百万，mega G，千兆，109，十亿，giga 与固相反应区别 相对温和 B、由于在水热与溶剂热条件下反应物反应性能 的改变、活性的提高，水热与溶剂热合成方 法有可能代替固相反应以及难于进行的合成 反应，并产生一系列新的合成方法。 C、由于在水热与溶剂热条件下中间态、介稳态以及特殊物相易于生成，因此能合成与开发一系列特种介稳结构、特种凝聚态的新合成产物。 D、能够使低熔点化合物、高蒸气压而且不能在融体中生成的物质、高温分解相在水热与溶剂热低温条件下晶化生成。 E、水热与溶剂热的低温、等压、溶液条件，有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体，且合成产物结晶度高以及易于控制产物晶体的粒度。 A、水的离子积随压力和温度增加迅速增大。 1000℃ ，1GPa，Kw～10－7.85 B、水的粘度随温度升高而下降 500 ℃， 0.1GPa，粘度为通常的10％ 结论：超临界区域内分子和离子活动性大为增加。 C、介电常数 温度升高，下降，压力升高，升高，以温度为主。通常电解质完全离解，温度升高，介电常数降低，极化作用降低，电解质趋向于重新结合。 （二）功能材料的水热与溶剂热合成 （二）高压高温的产生和测量 1、高压的产生 （1）静高压 通过机械加载，逐渐施加负 荷挤压所研究的物体，装置有2类 A. 两面顶和六面顶压机（图6-1） 压力：几个到几十个GPa 腔体：0.1cm3~几百cm3, 用以合成较 大量材料 B. 微型金刚石对顶砧高压装置DAC（diamond anvil cell） 压力：几十GPa到三百多GPa， 温度： 2000 －5000K（激光直接加热） 腔体：～0.001mm3, 用以样品结构的原位表征，与同步辐射源，X射线衍射，Raman散射等连用 （2）动高压 利用爆炸、强放电、以及高速运动物体的撞击等方法产生的冲击波，在us~ps (10-6~10-12s)的瞬间高速作用到物体上，使物体内部产生几十个GPa～上千个GPa的高压，同时伴随骤然升温。 宝山壁画 宝山壁画是引人注目的昂贵文物。此壁画发现于阿鲁科尔沁旗东沙布乡境内。1994年列为“全国十大考古新发现”之一。宝山壁画中最引人注目的是《杨贵妃教鹦鹉图》。该画高0.7米、宽2.3米，用于笔重彩绘制，最突出的表现了 晚唐风格。唐代擅长绘贵妇仕女的大师周昉绘制了《杨贵妃教鹦鹉图》，不仅享誉中原，而且还影响全国各地。发现于阿旗宝山古墓里的这幅画，就是契丹人聘请中原画家按照周氏风格绘制的， 技法深得周氏画风的真传。在唐人真迹稀如星风的今天，能够从中完整了解唐代人物画的杰出成就，堪称美术史研究的辛事。这幅壁画现今保存在阿鲁科尔沁旗博物馆，历经千年，恍如新绘，是该馆的镇馆之宝。 欢迎大家观看！ * （一）合成基础 水热与溶剂热合成（Hydrothermal Reactions and Solvothermal Reactions）是无机合成化学的一个 重要分支。 1、特点幻灯片 13 2. 反应基本类型（自学） 3.高温高压下水热反应具有三个特征： 使复杂离子间反应加速； 使水解反应加剧； 使氧化还原电势发生明显变化； 水的临界温度为(374.1?C)，临界压力为22.1MPa。 4. 反应介质的性质 水热法按反应温度分类可分为： 1) 低温水热法（100 ?C 以下 ） 2) 中温水热法（100 -300 ?C ） 3) 高温水热法（300 ?C 以上，0.3GPa） 在高温高压水热体系中，水的性质发生变化: ? 蒸气压变高、 密度变低、 表面张力变低、 粘度变低、 离子积变高 水是离子反应的主要介质 密闭加压条件下加热沸点以上时离子反应速率会增大 D、密度随温度升高而降低，压力升高而 增加。图5－1 1000℃ ，15～20GPa，d=1.7~1.9g/cm3 ,若完全离解，相当于熔融盐。 反应混合物占密闭反应釜空间的体积分数称为 填充度。压强与反应容器中原始溶剂的填充度 有关，通常50%~80% ,压强是在：0.02~0.3GPa。 P-T图 有机溶剂