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第十八章 杂环化合物 Aromatic heterocyclic compound 键长与健角 二、物理性质与光谱性质 （二）光谱性质 呋喃：δ：α-H 7.42 β-H 6.37 吡咯：δ：α-H 6.68 β-H 6.22 噻吩：δ：α-H 7.68 β-H 7.10 偶极矩：呋喃 0.70D 噻吩 0.51D 吡咯 1.81D 1、亲电取代反应（α－位取代）：硝化、磺化、卤化、F-C酰基化、F-C烷基化活性次序：吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯 （1）溴代反应 第五节 生物碱 一　存在和一般性质 二　提取方法 (1)　有机溶剂提取法 (2)　稀酸提取法 三 几种重要的生物碱性 麻黄碱、烟碱、颠茄碱、咖啡碱、茶碱、罌粟碱、小蘖碱、利血平、喜树碱 第六节 改变人行为的药物毒品的分类 麻醉镇宁(鸦片、大麻、杜冷丁等） 催眠镇宁（巴比妥、利眠宁、安定等） 致幻剂（苯丙胺类兴奋剂、N-去甲肾上腺素、麦角酰二乙胺等） 中枢神经兴奋剂（可卡因、咖啡因、冰毒、安非他命、摇头丸等） 第三节 六元杂环化合物 一、吡啶的化学性质 碱性顺序 吡啶在结构上属于环状叔胺，因此可以和卤代烃作用生成季铵盐，加热到290～300℃后，则可发生重排反应。 4. 吡啶对氧化剂的稳定性 酸性氧化剂中比苯环稳定： 过氧化物氧化： 5. 还原反应 吡啶环对还原剂比苯环活泼： 6. 侧链α-H的反应 吡啶环2, 4, 6位上侧链烷基的?-H，具有酸性，在强碱的作用下，能发生类似于醛、酮?-H的反应 。 吡啶衍生物的合成—Hantzsch法 二、吡啶衍生物 维生素B6，在自然界中有三种存在形式：吡多醇、吡多醛、吡多胺 三、嘧啶及其衍生物 有三种嘧啶的衍生物存在于核酸的碱基中，它们是胞嘧啶、胸腺嘧啶、脲嘧啶 嘧啶 第四节 稠环化合物 1. 亲电取代反应 2. 亲核取代反应 异喹啉的亲电取代反应及氧化与还原反应 3. 氧化与还原反应 常用斯克劳普（Skraup）法，原料为苯胺和甘油，将原料与脱水剂浓硫酸、氧化剂硝基苯共热制得。 4. 喹啉及其衍生物的合成 反应过程 反应举例 二、吲哚 吲哚具有一定的芳香性，能发生SE反应，主要发生在吲哚环的3-位上 化学性质 嘌呤及其衍生物 尿酸　　 腺嘌呤　　　鸟嘌呤 嘌呤 * * 构成环的原子除碳原子外还有其它原子，这种环状有机化合物均称为杂环化合物。 杂环化合物分为：芳香杂环化合物 非芳香杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类与命名 二、命名 杂环化合物常用音译法命名 呋喃(furan) 吡咯(pyrrol) 噻吩(thiophene) 第二节 五元杂环化合物 呋喃(furan） 吡咯(pyrrol) 噻吩(thiophene) 一、 结构（富电子体系π56 芳香体系） 结构特点： 1.具有一定的芳香性，环为平面结构，环上的原子都是sp2杂化，形成闭合的共轭体系； 2.π电子数为6个，符合休克尔规则； 3.富电子芳环，因而比苯环活泼，亲电反应比苯快得多。 芳香性指数（根据环内原子之间的键长估算：） 苯 吡啶 嘧啶 噻吩 咪唑 吡咯 呋喃 100 82 67 45 43 37 12 噻吩 吡咯 呋喃 苯共轭能（kJ／mol） 125.5 90.4 71.1 152 芳香性顺序为：苯 噻吩 吡咯 呋喃 （与杂原子电负性顺序相反） 1. 呋喃：遇盐酸浸湿的松木片呈绿色； 2. 噻吩：与苯共存煤焦油中，沸点相近不易分离，可利用其与浓硫酸反应的性质分离，与吲哚醌在浓硫酸作用发生蓝色反应检验； 3. 吡咯：其蒸气遇盐酸浸湿的松木片呈红色。 （一）物理性质： 1HNMR： C-H伸缩振动吸收峰：3077-3003cm-1;N-H伸缩振动吸收峰：3500-3200cm-1；（极稀溶液3495cm-1，浓溶液3400cm-1；环骨架伸缩振动峰：1600-1300cm-1区域2-4个峰。 IR： 三、五元杂环化合物的化学性质 （2）硝化反应 （3）磺化反应 （4）酰化反应 ?-位取代有三个共振式，正电荷分散在三个原子上。?-位取代只有两个共振式、正电荷分散在两个原子上。前者电荷分散，更稳定，因此?-取代的中间体更容易生成，一取代时?-位取代产物是主要的。 反应机理 2、加成反应 3、吡咯的弱碱性和弱酸性（酸性较醇强较酚弱） 吡咯　　Kb = 2.5×1