第四章生物质制氢技术资料.pptVIP

§4.1 概述 氢的性质 含量为最丰富的元素 最环保、洁净的能源 所有气体中最轻的 热值为汽油的3倍 着火点低，易爆炸（体积分数为18-65%时） 氢能的特点 氢是最洁净的燃料（产物为水） 可储存的二次能源 氢能效率高 氢的存在形式及制取途径 地球上的氢主要以其化合物，如水和碳氢化合物、石油、天然气等形式存在 §4.2 生物质热化学转换法制氢 为化学工程过程 以生物质为原料，以氧气（空气）、水蒸气或氢气等作为气化剂，在高温条件下通过热化学反应将生物质中可以燃烧的部分转化为可燃气的过程 产物的有效成分有：H2、CO、CH4、CO2等→需进行气体分离以得到纯氢 1、生物质催化气化制氢技术 生物质催化气化制氢的主要流程如下，三个过程决定最终氢气的产量和质量，即生物质气化过程、合成气催化变换过程和氢气分离、净化过程。 生物质气化 生物质热化学气化是指将预处理过的生物质在气化介质中如：空气、纯氧、水蒸气或这三者的混合物中加热至700℃以上，将生物质分解为合成气。 生物质气化的主要产物为H2、CO2、CO、CH4 混合气的成分组成比因气化温度、压力、气化停留时间以及催化剂的不同而不同 气化反应器的选择也是决定混合气组成的一个主要因素。 （1）上吸式气化炉：气固呈逆向流动。在运行过程中湿物料从顶部加入后被上升的热气流干燥而将水蒸气带走，干燥后的原料继续下降并经热气流加热而迅速发生热分解反应。物料中的挥发分被释放，剩余的炭继续下降时与上升的CO2及水蒸气发生反应产生CO和H2。在底部，余下的炭在空气中燃烧，放出热量，为整个气化过程供热。上吸式气化炉具有结构简单，操作可行性强的优点，但湿物料从顶部下降时，物料中的部分水分被上升的热气流带走，使产品气中H2含量减少。 水蒸气气化、合成气催化变换??? 表1是在图2所示的下吸式气化炉条件下，以混合木块为气化原料，气化介质为空气，燃烧区温度为840℃时气化产物的组成。 3、氢气分离、净化 （1）金属氢化物分离法??? 氢同金属反应生成金属氢化物的反应是可逆反应。当氢同金属直接化合时，生成金属氢化物，当加热和降低压力时，金属氢化物发生分解，生成金属和氢气，从而达到分离和纯化氢气的目的。利用金属氢化物分离法纯化的氢气，纯度高且不受原料气质量的影响。 3、氢气分离、净化 （2）变压吸附法??? 在常温和不同压力条件下，利用吸附剂对氢气中杂质组分的吸附容量不同而加以分离。其主要优点是：一次吸附能除去氢气中多种杂质组分，纯化流程简单，当原料气中氢含量比较低时，变压吸附法具有突出的优越性。（3）低温分离法??? 在低温条件下，使气体混合物中的部分气体冷凝而达到分离。此法适合于含氢量范围较宽的原料气，一般为30％－80％。 3、氢气分离、净化 （4）钯合金薄膜扩散法??? 是根据氢气在通过钯合金薄膜时进行选择性扩散而纯化氢的一种方法。此法可用于处理含氢量低的原料气，且氢气纯 度不受原料气质量的影响。（5）聚合物薄膜扩散法???? 这是利用差分扩散速率原理纯化氢的方法，输出的氢气纯度受原料气含氢量和输入气流中的其他成分的影响。??? 利用各种氢气纯化法使氢气纯化，所得的氢气回收率有很大差别。金属氢化物分离法、变压吸附法和聚合物薄膜扩散法的回收率一般在70％－85％；低温分离法回收率达到95％；钯合金薄膜扩散法采用富氢原料气时，回收率可达99％。 §4.3 微生物法制氢 利用微生物在常温常压下进行酶催化反应可制得氢气。根据微生物生长所需能源来源，能够产生氢气的微生物，大体上可分为两大类： 一类是光合菌，利用有机酸通过光产生H2和CO2。利用光合菌从有机酸制氢的研究在七、八十年代就相当成熟。但由于其原料来源于有机酸，限制了这种技术的工业化大规模使用。 ?另一类是厌氧菌，利用碳水化合物、蛋白质等，产生H2、CO2和有机酸。目前，利用厌氧进行微生物制氢的研究大体上可分为三种类型。一是采用纯菌种和固定技术进行微生物制氢，但因其发酵条件要求严格，目前还处于实验室研究阶段。二是利用厌氧活性污泥进行有机废水发酵法生物制氢；三是利用连续非固定化高效产氢细菌使含有碳水化合物、蛋白质等的物质分解产氢，其氢气转化率可达30%左右。 目前已有利用碳水化合物发酵制氢的专利，并利用所产生的氢气作为发电的能源。 90年代初中科院微生物所、浙江农业大学等单位曾进行 “产氢紫色非硫光合细菌的分离与筛选研究”及“固定化光合细菌处理废水过程产氢研究”等，取得一定结果。国外也设计了一种应用光合作用细菌产氢的优化生物反应器，其规模达日产氢2800m3。 该法采用各种工业和生活有机废水及农副产品的废料为基质，进行光合细菌连续培养，在产氢的同时可净化废水并获单细胞蛋白 研究进展5.1?? 生物质气化技术??? 我国的生物质气化