我国甲醇生产工艺及发展趋势HY要点.pptVIP

我国甲醇生产工艺及发展趋势 前言： 甲醇系结构最为简单的饱和一元醇，化学式CH3OH。又称“木醇”或“木精”。无色澄清液体，有刺激性气味。微有乙醇样气味，易挥发，易流动，燃烧时无烟有蓝色火焰，能与水、醇、醚等有机溶剂互溶，能与多种化合物形成共沸混合物，能与多种化合物形成溶剂混溶，溶解性能优于乙醇，能溶解多种无机盐类，如碘化钠、氯化钙、硝酸铵、硫酸铜、硝酸银、氯化铵和氯化钠等。易燃，　熔点(℃)：-97.8 ，沸点(℃)：64.8 ，蒸气能与空气形成爆炸极限6.0%-36.5%（体积）。有毒，误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。甲醇主要用于精细化工、塑料等领域，用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺、硫酸二甲酯等多种有机产品，也是农药、医药的重要原料之一。近几年在新能源方面、作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等方面应用较多。甲醇通常由一氧化碳与氢气反应制得。 1.甲醇生产工艺 甲醇生产主要分为原料气制备、变换和脱碳、气体净化、气体压缩、甲醇合成、粗甲醇精馏以及安全环境保护（如废催化剂回收、水处理）等工序。 原料气制备的方法主要有煤气化法（主要有煤浆气化和煤粉气化，如德士古TEXACO水煤浆气化、谢尔SHELL干粉煤气化、GSP干粉煤气化、鲁奇碎煤气化和UGI常压气化）、天然气转化法、焦炉煤气法；原料气处理、精制、压缩工艺的生产则同传统的合成氨生产工艺类似；甲醇合成工艺则有：ICI低压甲醇合成工艺、Lurgi低压甲醇合成工艺、TEC的新型反应器以及正趋向成熟的液相法甲醇合成工艺。 1.1 煤制甲醇生产工艺 　　　煤与来自空分的氧气在气化炉内制得高CO含量的粗煤气，按照一定碳氢比加入H2，再经净化工序将多余的CO2和硫化物脱除后得到甲醇合成气。由于煤制甲醇碳多氢少，必需从合成池放气中回收氢来降低煤耗和能耗。回收的氢气与净化后的气体形成甲醇所需的合成气，经过压缩、合成等工序制得含水粗甲醇，经过精馏工序精制得到产品甲醇。 煤经气化制取合成气，再由合成气在铜基催化剂条件下合成甲醇的典型流程见图1.1。 　　　上述生产工序中，气化和合成是两个决定性的工艺。气化合成工艺主要有ICI低压甲醇合成工艺、Lurgi低压甲醇合成工艺、TEC的新型反应器以及正趋向成熟的液相法甲醇合成工艺，而空分、变换、净化、压缩、氢回收、精馏均为常见工艺，与相关行业（如冶金、合成氨工业）的工艺基本一致。 煤制甲醇的耗煤情况与生产设备有关，也与使用煤种有关，一般情况下，吨甲醇耗煤1.5-1.8吨。 1.2 焦炉煤气制甲醇生产工艺 　　　焦化企业在炼焦过程中要产生大量的焦炉煤气，据测算，每生产1吨焦炭可产生400m3焦炉煤气。焦炉煤气是一种富氢气体，含有55%-69%的H2，23%-27%的CH4，5%-8%的CO，是非常理想的化工原料。 　　　目前，世界上只有中国拥有焦炉煤气制取甲醇的技术。2004年底，化学工业第二设计院首次在云南曲靖制供气公司建成焦炉煤气制甲醇装臵，甲醇年产8万吨，2005年河北建滔年产10万吨焦炉煤气制甲醇装臵投产，国内第三套为山东滕州盛隆煤焦化公司年产10万吨焦炉煤气制甲醇装臵。目前，云南、陕西、山东、河北、黑龙江、内蒙、山西等地的数十家企业签订了建设甲醇项目山东兖矿国际焦化公司20万吨焦炭暨20万吨甲醇项目，于2006年12月16日全面建成投产开滦精煤公司30万吨焦炉煤气制甲醇项目，2007年初投入使用，该项目采用我国独有的纯氧转化工艺。随着近年来我国甲醇企业新增装臵快速发展，焦炉气制甲醇装臵也逐渐增多，主要集中在山东、西北和华北地区，2010年我国焦炉气制甲醇产能达到593万吨，占总产能16%左右。 焦炉煤气制取甲醇的关键技术是将焦炉煤气中的甲烷及少量多碳烃转化为一氧化碳和氢。基本工艺是焦炉煤气首先经低压压缩，然后进行有机硫加H2转化为无机硫，精脱硫后加压催化部分氧化，使焦炉气中的烃类进行转化，使之成为CO+ H2，加压合成粗甲醇，经过精馏产出精甲醇。 图2.2 焦炉煤气制甲醇工艺图 1.3 天然气制甲醇生产工艺 以天然气为原料制甲醇的生产工艺主要由预转化、转化、压缩、合成和精馏等单元组成。以天然气为原料是国际上甲醇生产的主要原料路线，尤其是具有丰富廉价天然气资源的国家和地区。国际上天然气制甲醇装臵具有规模大、成本低、产品质量好的优点。 天然气制甲醇与煤制甲醇工艺上的主要区别在合成气的生产部分。煤气化生产的合成气中CO的含量为30%，不能满足甲醇合成对氢碳比（H2-CO2）/（CO+CO2）等于2.05的要求，因此需要进行变换，将CO转化为CO2，变换后的合成气还要通过净化除去硫和CO2，才能达到甲醇合成的要求。 天然气制合成气的工艺流程较之煤制合成气要简单的多，天然气经预转化脱硫后，只需调整合适的水碳比，转化后的合成气即达到