无机化学第六章硼族元素要点.pptVIP

第六章 硼族元素§6.1 硼族元素的通性 硼族(ⅢA)：　　 B, 　　　　Al, Ga, In, 　 Tl 　 　　 非金属　　　　　　金属 价电子构型：　　ns2np1 主要氧化数：　　+３　　　　　+３ +1(+３） 成键特征： 1）共价性 2）易形成缺电子化合物（Lewis酸） 缺电子元素：价电子数 价层轨道数 缺电子化合物: 成键电子对数 价层轨道数 例如：BF3，H3BO3。 硼族元素的一般性质 B为非金属单质，Al，Ga，In，Tl是金属 氧化态：B，Al，Ga （+3） In （+1，+3） Tl （+1） 最大配位数 B：4 例：HBF4 其它：6 例：Na3AlF6 §6.2 硼族元素的单质 同素异形体：无定形硼 晶形硼 棕色粉末 黑灰色 化学活性高 硬度大 熔点，沸点都很高。 α-菱形硼（B12） 硼的化学性质 晶体硼较惰性 （1）无定形硼较活泼，高温下能与N2、O2、 S、X2发生反应，显还原性。 R.T. 2B(s) + 3F2(g) ══ 2BF3 973K 4B(s) + 3O2(g) ══ 2B2O3 （2）无定形B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化： 2B(s) + 3H2SO4(浓) ═══ 2H3BO3 + 3SO2(g) B(s) + 3HNO3(浓) ═══ H3BO3 + 3NO2(g) （3）与碱作用： 　　无定形硼与NaOH有类似硅那样的反应： 2B + 2NaOH (熔融）+ 2 H2O ══ ２NaBO2 +3 H2 硼的制备 ?-菱形硼 12 BI3 = B12(s) + 18 I2(g) 无定形硼 Na2B4O7·10H2O+ 2HCl=4H3BO3+ 2NaCl+ 5H2O 2H3BO3 = B2O3 + 3H2O (800K) B2O3 + Mg = 3MgO + 2B (800K) 二、单质铝 银白色金属 密度小、熔点低 良好的导电性 耐腐蚀性 两性金属 强烈的亲氧性，能夺取化合物中的氧 铝的电解制备 三、镓、铟、铊 物理性质： 银白色软金属 低熔点，高沸点 镓、铊毒性大 化学性质： 1、还原性： Ga+、In+具还原性：→ Ga3+、In3+ 2、Ga(OH)3酸碱两性，酸性稍强于Al(OH)3 3、Tl(III)的强氧化性： Al 3＋? Ga 3＋ ? In 3＋ ? Tl 3＋ 氧化性增强 §6.3 硼的化合物 1 硼的氢化物 2 硼的含氧化合物 (1) 三氧化二硼 (2) 硼酸 (3) 硼砂 3 硼的卤化物 4 氮化硼 硼的氢化物 硼烷分类：　BnHn+4（少氢）和 BnHn+6（多氢） 例：B2H6 B4H10 B5H9 B5H11 乙硼烷 丁硼烷 戊硼烷-9 戊硼烷-11 有CH4，但无BH3 最简单的硼烷：B2H6 其结构并非如右图所示： 硼烷的结构 B：利用sp3杂化轨道，与氢形成三中心两电子键。 （氢桥） B4H10分子结构 戊硼烷（B5H9）分子结构 硼烷的制备 B2H6 硼烷的性质 （5）毒性 空气中允许的最高浓度 10-6（ppm） COCl2 光气 1 HCN 氰化氢 10 B2H6 0.1 (1) 三氧化二硼 B2O3 与金属氧化物共