亚胺参与的Diels-Alder反应及其在生物碱全合成中的应用.pdfVIP

有机化学 YOUJI HUAXUE , 1989, 9, 97~l07 综述与进展 亚服参与的Diels-)Jder 反应及其在生物碱全合成中的应用 荣国斌 (:1 11::，东化工学院化学系，上海) 摘要: -(1:通过 Diels-Alder 反应建立各种含氧六员坏的反应中，亚胶是一个最有用的亲双烯试剂。该法应用简便、 1 的应用也作了综述。 并显示出较好的位置选择性和立体选择性。对其在生物碱类全合成11 : IE胶， Diels-Alder 反应，全合成，生物时 叙词 The Diels-Alder Reaction Ut iIising Imine as DienophiIe and Its Ap- plication in Total Synthesis of a Variety of Alkaloids RONG Guo-Bin (Department of Chemistry, East China Univcrsity of Chemical Technology, Shang7wil Abstract: Imine is the most useful dienophi1e reagent for constructing a large member of six-membered ring compounds containing nitrogen atom by means of Diels-Alder cyclo- addition reaction. The methodology is basically simple to employ and shows good regioselecti- vity and stereoselectivity. 1ts application in the total synthesis of a lot of alkaloids is sum- merized. Descriptor: imine , Diels-Alder reaction , synthesis , alkaloid Diels-Alder 反应(以下简写为 D-A 反应)是有机化学中最有用的合成反应之一。它不但为合 成六员环状化合物提供了一条宜接简便的途径，而且由于在全碳J，\(lìF反应中显示出极佳的立体专 一性和位置选择性，故，庄天然严物的全合11二|二l 应用极广。随着有机化学学科的发展，杂原子烯应 参与成环的 D-A 反应的研究也日益活跃[IJ 。 本文就近年来发展较快的以亚胶类化合物作为亲双 烯体参与的 D-A 反应及其在生拗碱类全合成中的应用{乍一综述。 反应和机理 早在 1943 年， Alder 就报道，亚股也可以作为亲双烯体参加以十2J环川成反应， 从而一步 r 生成四氢ptt 克类衍生物[2J 。但是，简单的亚胶如 Schiff 碱类化合物由于氮上孤电子对的影响是较 难发生 D-A 反应的，除非存在悦为活设的二烯化合物或在Lewis 酸催化下，反应才得以进 行[3， .J 。 1 !=dI CL R ，飞江。TMS牛HK 1987 年 8 月 31 日收璃， 1987 年 11 L 日修回。 年