手性催化的环氧化物立体选择性开环反应.pdfVIP

2006 年第 26 卷 有 机 化 学 Vol. 26, 2006 第 9 期, 1208～1216 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 9 1208～1216 ·综述与进展· 手性催化的环氧化物立体选择性开环反应 王 磊 a,b 李叶芝 a 黄化民 a 方唯硕*,b (a 吉林大学化学学院 长春 130023) (b 中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所 北京 100050) 摘要 手性催化的环氧化物立体选择性开环反应可以用来制备多种具光学活性的化合物, 因而成为有机合成中极为重 要的方法之一. 多种亲核试剂都已成功应用于此类反应. 综述了近十年来环氧化物的立体选择性开环反应方面的一些 最新研究进展. 关键词 环氧化物; 立体选择性; 开环反应; 动力学拆分 Catalytic Enantioselective Ring Opening of Epoxides a,b a a ,b WANG, Lei LI, Ye-Zhi HUANG, Hua-Min FANG, Wei-Shuo * (a College of Chemistry, Jilin University, Changchun 130023) (b Institute of Materia Medica, Chinese Academy of Medical Sciences Peking Union Medical College, Beijing 100050) Abstract The enantioselective ring opening of epoxides catalyzed by chiral catalysts has emerged as an important synthetic strategy for the preparation of various optically active compounds. A variety of nucleo- philes have been employed successfully in these reactions. This review summarizes the progress in the last ten years. Keywords epoxide; enantioselectivity; ring opening; kinetic resolution 环氧化物被公认为有机合成中最重要、应用最广泛 1 含碳亲核试剂 的合成中间体之一. 此类化合物易于制备、反应活性高; 并且在开环反应中有极好的位置选择性和立体选择性. 关于采用含碳亲核试剂进行不对称开环反应的研 其中立体选择性开环反应因产生两个邻近的手性中心, 究开展不是很多. 主要有两种类型的反应 : 一类是以 所以是不对称合成中极为重要的方法之一. 由于环氧化 TMSCN 为亲核试剂的开环反应, 另一类是以烷基锂为 物的不对称开环可以使用内消旋环氧化物和非手性亲 亲核试剂的