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有机钯络合物化学的新进展一一催化的双叛基化反应.pdf
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2 N21 , Feb. , 1983
有机化学
※ ※ ※ ※ ※ Y F ※ ※ ※ 一 ※J - ※ d e - ※ ※ 一
有机组络合物化学的新进展
一一催化的双叛基化反应*
山本明夫
〈日本东京工业犬学资源化学研究所〉
于是我们就假设，不论顺式或反式络合物，和
钮是有机合成中最有用的过渡金属之一[汀，在大
部分由钮化合物所促成的有机合成中，人们总是假定 MeLi 反应时， 第一步总是先生成 AlkyI paHadate
首先生成有机但铭合物，但是，实际上，我们对有机 complex 4 ，通过 4 才发生顺式和反式之间的转变[405J
并用实验证实了 4 的存在，
把化合物的了解还很肤浅，许多有机钮络合物的基本
性质还有待我们去进一步认识。为了深入研究钮催化
的有机反应，我们曾制备了一系列带有叔麟配位体的 Me .. Me ~
二烧基钮络合物，并研究了它们的反应，特别对这些 I -L I I I
L-rLdiMez主Liï L-~d-Me I
络合物的还原消除、自-消除和 CO;插入反应的机理
Me L. Me .J
进行了研究，在此基础上发现了双攘基化反应。下面
叙述这一反应的发现经过和背景。
一、 PdRzLz型结含糊的合成和它们的异构化机理 LiMe , -L
一些平面正方形结构的反式-和顺式-PdRzLz ;:::====~ Li [PdMe J
z 4
(R =烧基， L =叔麟〉型络合物，可以分别用不同的 5
皖基化试剂来合成[2-.J I
Me
I -L
Pd(acac )z + AIRz(OEt) + 2 L
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