第二章 原子发射光谱分析法.ppt

光栅（衍射光栅） 光栅的分光原理： 狭缝的衍射作用形成的。 Kλ= d sinφ K（级数）=0,±1,　±2,… ;d 为光栅常数; φ为入射角. 光栅方程： Kλ=d(sinφ+sinφ′) 光栅的理论分辨率 例：对一块宽度为50mm，刻线数为600条/mm 的光栅，它的一级光栅的分辩能力为多少？ 解：R=1×50×600=3×104 此时，在6000埃附近的两条谱线的距离为多少？ 解：Δλ=λ/R =6000/3000=0.02 nm 四.读出系统 三种读出装置： 目视法——目视镜 摄谱法——光谱投影仪、测微光度计 光电直读法——光电转换+电子线路 摄谱法——乳剂特性曲线 1．曝光量H 与照度E的关系 E=φ/m2 φ—辐射通量 摄谱法——乳剂特性曲线 S = γ（log H + log Hi） = γ log H-i H为惰延量， γ为对比度或反衬度。 S H Lgi LgH b c A B C 3.光电法 光电流: i = KI 光电向积分器充电: E 为总能量 定性分析 半定量分析 定量分析 2-3.分析方法 1.光谱定性分析 元素的原子结构不同时，产生不同的光谱，也就是说，通过谱线存在否，可确定某元素是否存在。一般利用最后线进行定性分析。 表7—1为光谱分析的相对灵敏度。（P210） 铁光谱图：20倍放大图。特征光谱在2100—6600埃 波长内4600条谱线制成“标准光谱图”。（图7-13） 检出系统 作用： 将摄得的谱片进行 放大，然后投影在屏上 以便观察。 适用范围： 光谱定性分析及 观察谱片。 1.光谱定性分析（续） 1.标准试样光谱比较法 用标准样品摄像谱图与样品谱图比较，哪元素谱线出现，这种元素就存在。 2.铁谱比较法 将标准铁谱与样品谱图逐一对照，哪种元素谱线位置出现可见到谱线，该元素就存在。 2.光谱半定量分析 （1）谱线黑度比较法 将试样与已知不同含量的标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光极上，然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度，若黑度相等，样品中欲测元素的含量近似等于该标准样品中该元素的含量。 （2）显线法 元素含量低时，仅出现少数灵敏线，随元素含量增加，谱线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表，依此估计试样中该元素的大致含量。（P218） 3.光谱定量分析 光谱定量分析的基本关系式: I = a C b 求对数，得： log I = b log C + log a b称为自吸系数.b=1 没有自吸, b＜1, 有自吸, a 为与条件有关的常数. 1.内标法 在光谱定量分析中，内标元素的含量必须固定，它可以是试样中的基体成份，也可以是以一定的含量加入试样中的外加元素。这种按分析线与内标线强度比进行光谱定量分析 的方法称内标法；所选用的分析线与内标线的组合叫作分析线对。 设分析线和内标线的强度分别为I1和I2，则 I1 = a1 C1b1 I2 = a2 C2b2 当内标元素的含量一定时，C2为常数；又当内标线无自吸时，b2=1 此时， I2 = a2 分析线对的强度可表示为： I1/I2 = a Cb 取对数后，得到 : log R = log（I1/I2） = b log C + log a 此为内标法定量分析的基本公式。 4.摄谱法光谱分析 摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系.当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到: S1=γ1lgH1–i1=γ1lgI1·t-i1S2=γ2lgH2–i2=γ2lgI2·t-i2 在同一块的同一条谱带上，曝光时间相等，即 t1 = t2 两条谱线的波长一般要求很接近，且其黑度都落在乳剂特性曲线的直线部分 i1 =i2 γ1 =γ2 故将S1减S2，得到 ΔS = S1 –S2 = γ1lgI1 – γ2lgI2 =γlgI1/I2从内标法中已知： log R = lgI1/I2 =blogC + lo