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4.催化剂的影响 铁系催化剂 制 油 第八章 煤直接液化影响因素 1 2 3 主要知识点： 工艺参数的影响 溶剂和氢气的影响 原料煤性质的影响 4 催化剂的影响 □惰性组分低、活性组分高 □H/C比0.7 □挥发分35% □灰含量10% □硫含量高对液化有利 根据上述要求，直接液化适宜煤种范围：褐煤—气煤。包括： 褐煤、长焰煤、气煤、不粘煤、弱粘煤 1.1 煤液化对原料煤的要求 1.原料煤性质的影响 □油收率高（daf）； □转化速率快； □氢耗量低。 1.2 煤液化煤种选择的三个指标 1.原料煤性质的影响 □多环芳烃比单环芳烃容易加氢； □杂环化合物比碳环化合物容易加氢； □镜煤和亮煤容易加氢，丝炭最难加氢； □风化和氧化对液化有害。 1.3 煤的组成对煤液化的影响 1.原料煤性质的影响 ●供氢溶剂就是能给煤热解产生的自由基或自由基稳定产物提供氢的溶剂。在实际运行中，供氢溶剂是循环使用的，又称为循环 溶剂。 2.1 供氢溶剂的作用 2.溶剂和氢气的影响 □流动介质：配成煤浆便于输送和加压； □溶解原料：防止煤热解生成的自由基缩合成焦炭；(相似相溶) □溶解氢气：温度越低或压力越高，溶解氢气越多； □向自由基供氢：部分氢化的稠环芳烃具有供氢作用；(传递氢) 2.1 供氢溶剂的作用 四氢化萘 9,10二氢菲 四氢喹啉 2.溶剂和氢气的影响 □流动介质：配成煤浆便于输送和加压； □溶解原料：防止煤热解生成的自由基缩合成焦炭；(相似相溶) □溶解氢气：温度越高或压力越高，溶解氢气越多； □向自由基供氢：部分氢化的稠环芳烃具有供氢作用； 2.1 供氢溶剂的作用 ＋2H2 ＋2H2 供4个H 萘 十氢萘 四氢萘 思考：循环溶剂为什么要预加氢? 2.溶剂和氢气的影响 □流动介质：配成煤浆便于输送和加压； □溶解原料：防止煤热解生成的自由基缩合成焦炭；(相似相溶) □溶解氢气：温度越高或压力越高，溶解氢气越多； □向自由基供氢：部分氢化的稠环芳烃具有供氢作用； □与自由基结合：生成液化产物（主要是沥青烯）。 2.1 供氢溶剂的作用 2.溶剂和氢气的影响 □芳烃及氢化芳烃含量高 □馏程较重并有一定宽度（2-4个环的芳烃或氢化芳烃） □供氢性能要好 预加氢可提高溶剂质量（Δf a = 0.05~0.1） 大量实验证明：起始溶剂（萘、蒽、菲）必须循环10次以上，性 质才能达到稳定。 2.2 供氢溶剂的质量要求 2.溶剂和氢气的影响 □无催化剂时，溶剂和氢气的供氢性能有何差异？ □有催化剂时，溶剂和氢气的供氢性能有何差异？ □催化剂对溶剂和氢气有何影响？ 2.3 氢气 2.溶剂和氢气的影响 溶剂供氢性能好 相差不大/总体增强 对氢气影响较大/综合影响显著 CO和H2O很容易使褐煤液化，研究表明，低煤化程度的煤与 CO+H2O反应比与H2反应更加容易。因为新生成的氢活性更强。 2.4 CO和H2O在煤液化中的作用 2.溶剂和氢气的影响 □溶解阶段：低于300℃，膨胀，局部溶解； □增速阶段：300℃~ 420℃，随温度增加，转化率增大； □恒速阶段：420℃~ 450℃，随温度增加，转化率基本不变； □降速阶段：高于 450℃，结焦，转化率降低。 3.1 温度的影响 3.工艺参数的影响 420~450℃ 300℃ R●+ H● R●+ R● 3.工艺参数的影响 3.1 温度的影响 3.工艺参数的影响 3.1 温度的影响 3.工艺参数的影响 3.1 温度的影响 随着温度的提高 □有利的方面：反应速率增加（指数）；转化率、油产率增加；沥青烯和前沥青烯产率下降。 □不利的方面：气体产率和氢耗量增加；容易发生结焦。 3.工艺参数的影响 3.1 温度的影响 □有利的方面：反应速率增加（指数）；转化率、油产率增加；沥青烯和前沥青烯产率下降。 □不利的方面：气体产率和氢耗量增加；容易发生结焦。 3.工艺参数的影响 3.2 压力的影响 3.工艺参数的影响 3.2 压力的影响 对催化剂：有利于氢气在催化剂表面的吸附；有利于氢气向催化剂孔隙深处扩 散。 提高20% 10.3MPa 17.2MPa 440 470 有利于提高反应温度 随着压力的升高 □有利的方面：加氢反应速率增加；不易结焦——转化率、油产率增加；沥青烯和前沥青烯产率下降。 □不利的方面：氢耗量增加；设备要求高，投资成本大。 3.工艺参数的影响 3.2 压力的影响 一般，压力控制在20MPa以下是可行的。 在其他条件不变的前提下，提高停留时间对增加反应深度是 有利的。但是停留时间长，则空速小，处理能力小。 3.工艺参数的影响 3.3 停留时间的影响 供氢体循环 □产生活性氢，加速加氢反应速率，提高转化率和油收率。 4.催化剂的影响 4.1 催化剂的作用 □产生活性氢，加速