第一章总论绪论(提取分离)精要.ppt

天然药物化学 第一章 总论 第三章 提取分离方法 相关概念 （1）一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 （2）二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 （3）单体： 即化合物,指具有一定分子量、分子式、理化常数和确定的化学结构式的化学物质 。 （4）有效成分:具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分。 （5）无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 （6）有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏总黄酮等。 （7）有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部分。 提取溶剂 性能特点 适宜提取成分 提取方法 强极性溶剂 溶解范围广 生物碱盐 穿透能力强 苷类 水 易得、安全 糅质 煎煮法 糖类 渗漉法 有些脂溶性成分溶解不完全 氨基酸 有些苷类成分的酶解 蛋白质 水提液易发霉、变质 水溶性杂质多，过滤困难 沸点高，浓缩困难 亲水性有机溶剂 （和水可任意混溶） 除去多糖、 溶解范围广（不同浓度乙醇） 蛋白质外 渗滤法（稀醇） 水溶性杂质溶出少 的大多数 浸渍法 乙醇 可抑制酶的活性 化学成分 回流法 提取液不易发霉、变质 均可 连续回流法 大部分可回收利用 但有挥发性、易燃烧 甲醇 溶解特点与乙醇相似，但有毒 丙酮 溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，作为提取溶剂不常用； 但对色素溶解性能好，在分离、精制时常用。 亲脂性有机溶剂 对化合物溶解选择性较强， 水溶性杂质少、易纯化 ， 游离生物碱 回流法 挥发性大、易燃烧、有毒 ， 苷元 连续回流法 价格昂贵，对提取设备要求高， 某些苷类 穿透力较弱，提取时间长， 作为提取溶剂不常用。 乙醚 bp. 35℃，极易燃 氯仿 bp. 61℃、d 1. 480，不易燃，毒性大 对生物碱溶解性好 苯 bp. 80.1℃，毒性大 石油醚 沸程 30~60℃、60~90℃、90~120℃ 脱脂、脱色常用 于甲醇、乙醇不能任意混溶 分配色谱法 液-液萃取与纸色谱 以滤纸作为支持体，依靠样品在两相间的分配系数不同而达到分离目的。 液-液分配柱色谱 类 型 固定相 流动相 应 用 正相色谱 水 BAW系统 极性、中极性物质分离 （以PPC为例） 反相色谱 ODS 甲醇-水、乙腈-水 最广泛，非极性、中极性 各类物质的分离 ① 官能团的极性强弱 ② 化合物的极性 化合物的极性则由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素所决定。 极性基团的数目愈多，化合物的极性越大，被吸附的性能就会更大些，在同系物中碳原子数目少些，被吸附也会强些。总之，只要两个成分在结构上存在差别，就有可能分离，关键在于条件的选择。 吸附色谱 吸附剂 分离原理 吸附规律 应 用 硅胶 吸附原理 弱酸性、极性吸附剂 广泛（酸、碱及 化合物极性越大、 中性成分均可） 吸附能力强（难洗脱） 溶剂极性越小，吸附力越强 氧化铝 吸附原理 碱性、极性吸附剂 碱性、中性成分 吸附规律同上 （酸性成分与铝络合） 活性炭 吸附原理 非极性吸附剂 从稀水溶液中富集微量物质 吸附规律与上相反 脱色（脂溶性色素） 加压液相色谱 类 型 压 力（Pa） 分离规模 分析用高压液相色谱（HPLC） 20.2 ×105 1mg左右 制备用高压液相色谱（HPLC） 5mg 中压液相色谱 MPLC 5.05~20.2 ×105 100mg 低压液相色谱 LPLC 5.05 ×105 10mg~1g 快速色谱 约2.02 ×105 10mg 大孔吸附树脂 吸附性 范德华引力或生成氢键的结果。 筛选原理 本身多孔性结构所决定。 由于吸附和筛选原理，有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小，在大孔吸附脂上经一定的溶剂洗脱而分开。 大孔吸附树脂 ⑴ 有机物与无机物的分离 一般的吸附树脂对溶液中的无机离子没有任何吸附能力，在吸附混合物时，有机物被树脂吸附，无机离子则随水流出，因而很容易将二者分离。在中药成分的提取中，此特征可使提取物中的重金属和灼烧灰分降至要求的范围内。 大孔吸附树脂 ⑵ 解离物与非解离物的分离 吸附树脂对有机解离物与非解离物的吸附能力有很大差异。因此，可将二者分离。如有机酸在高pH值成盐，很难被吸附，因此在碱性条件下可把有机酸分离出来。生物碱在酸性介质中可以成盐，因而能通过调节pH值进行分离。 大孔吸附树脂 ⑶ 一般有机物与强水溶性物质的分离 一般有机物，包括大多数中药有效成分，是指有一定的水溶性，但溶解