纳米TiO光催化材料及其应用课件.pptVIP

纳米 TiO2光催化材料及其应用 了解纳米TiO2 纳米二氧化钛是金红石型白色疏松粉末，屏蔽紫外线作用强，有良好的分散性和耐候性。可用于化妆品、功能纤维、塑料、涂料、油漆等领域，作为紫外线屏蔽剂，防止紫外线的侵害. 了解纳米TiO2 20世纪80年代以前，纳米TiO2的研究开发目的主要是作为精细陶瓷原料、催化剂、传感器等，需求量不大，没有形成大的生产规模。80年代以后，开发的纳米TiO2用作透明效应和紫外线屏蔽剂，为纳米TiO2打开了市场，使纳米TiO2的生产和需求大大增加，成为钛白工业和涂料工业的一个新的增长点。 很多国家已实现纳米TiO2的工业化生产。 技术主要难点： 纳米TiO2的晶型和粒度控制技术; 金红石型纳米TiO2的表面处理技术; 了解纳米TiO2 光催化技术发展概况 A.1972年Fujishima和Honda在n-型半导体TiO2电极上发现了水的光催化分解作用，揭开了光催化技术研究的序幕。 TiO2光催化剂脱除了多氯联苯中的氯，1977年Frank光催化氧化CN-为OCN-，光催化技术在环保方面的应用研究开始启动。 C.近十几年来，半导体光催化技术在环保、卫生保健等方面的应用研究发展迅速，纳米光催化成为国际上最活跃的研究领域之一。 了解纳米TiO2 纳米TiO2有白色和透明状的两种颗粒，常见的TiO2粉体有金红石、锐钛矿、板钛矿等3 种晶型。其中金红石和锐钛矿是四方晶系，板钛矿是正交晶系板状晶形。锐钛型（Anatase）和金红石型（Rutile）。金红石型二氧化钛比锐钛型二氧化钛稳定而致密，有较高的硬度、密度、介电常数及折射率，其遮盖力和着色力也较高。而锐钛型二氧化钛在可见光短波部分的反射率比金红石型二氧化钛高，带蓝色色调，并且对紫外线的吸收能力比金红石型低，光催化活性比金红石型高。在一定条件下，锐钛型二氧化钛可转化为金红石型二氧化钛。 有代表性的光催化半导体材料及其能带 纳米TiO2性能 纳米TiO2的一个显著特点是他具有半导体性质，它的禁带宽度较宽，其中锐钛矿为3.2eV，金红石为3.0eV，当吸收一定波长的光子后价带中的电子就会被激发到导带， 形成带负电的高活性电子，同时在价带上产生带正电的空穴。 吸附在TiO2表面的氧俘获电子形成 ·O2- , 而空穴则将吸附在TiO2表面OH-和H2O氧化成·OH。 反应生成的原子氧和氢氧自由基有很强的化学活性, 能分解多种无机物、有机物。特别是氧原子能与多数有机物反应氧化反应, 生成二氧化碳、水及一些简单的无机物。 光催化机理 纳米TiO2结构 纳米材料的两个重要特征是纳米晶粒与高浓度晶界。 纳米TiO2的微观结构特征的研究报道较少。其中用拉曼散射和高分辨电镜研究了纳米TiO2陶瓷, 显示的结果与通常粗晶材料无多大的区别,晶粒间界处亦含有短程有序的结构单元。 纳米TiO2晶粒基本是等轴晶粒, 与从气体凝聚法得到的原子团簇形状相同, 尺寸相同并都服从对数正态分布。 锐钛矿相和金红石相二氧化钛的能带结构 两者的价带位置相同，光生空穴具有相同的氧化能力；但锐钛矿相导带的电位更负，光生电子还原能力更强 混晶效应：锐钛矿相与金红石相混晶具有更高光催化活性。这是因为在混晶氧化钛中，锐钛矿表面形成金红石薄层，这种包覆型复合结构能有效地提高电子－空穴对的分离效率 纳米TiO2结构表征——XRD 进行纳米二氧化钛的结构表征通常所用的仪器有X光衍射仪(XRD) 、电子显微镜(包括透射型- TEM和扫描型- SEM) 以及比表面分析仪(BET)等。 其中XRD 技术所能解决的第一个问题是根据谱图中衍射峰的宽度定性判断所检测物质(粉末或薄膜) 的粒径大小,因为同种晶体的粒径大小与其衍射峰的宽度成反比关系。 纳米TiO2结构表征——电子显微镜 利用电子显微镜拍摄的照片可直观地观察纳米二氧化钛晶粒的大小、几何形状、均匀程度、团聚程度等微观情形。 纳米TiO2结构表征 除了以上两种常见的表征方法，对于具有巨大比表面积的纳米二氧化钛进一步的深入性理论研究,其结构表征还可借助于高分辨电子显微镜HREM) , 拉曼( Raman) 光谱和电子顺磁共振(ESR) 等手段。这些技术可用于研究纳米二氧化钛表面原子排列(有序还是无序) 、电子结构等更深层次的微观情形。 纳米TiO2的制备 通常纳米钛白的制备方法分为两类: 气相法和液相法。 气相法包括气相氧化法和气相水解法。 液相法主要包括均匀沉淀法、萃取法、溶胶－凝胶法等 目前，液相法是研究的重点和热点，其中获得工业应用的方法主要有以下几种 料浆法 液相沉淀法 溶胶-凝胶法(sol-gel) 纳米TiO2的制备——工业应用 料浆法是一种十分成熟的方法，目