金属卤化物的制备课件.pptVIP

* 第十四章 卤素 卤化物 非金属卤化物，如 SiF4、SF6 等， 熔点较低，一般属于共价化合物。这些 卤化物将在非金属各章讲授。 金属卤化物 这里我们着重讨论金属卤化物。 卤化氢与某些金属、金属氧 化物、碱、盐作用均可得到金属 卤化物。 1. 金属卤化物的生成 （1） 卤化氢与相应物质作用 Zn + 2 HCl —— ZnCl2 + H2 CuO + 2 HCl —— CuCl2 + H2O 例如下列化学反应，产物中 均有金属卤化物 NaOH + HCl —— NaCl + H2O CaCO3 + 2 HCl —— CaCl2 + H2O + CO2 （2） 金属与卤素直接化合 某些高价金属卤化物，极易水 解，不能通过与氢卤酸的反应，从 水溶液中得到，而必须由金属和卤 素直接化合制取。 SnCl4 是一种无色液体，极易水 解，在潮湿的空气中就要 “ 发烟 ”。 所以其制取过程的关键就要防止体系 与水接触。 SnCl4 的制取就属于这种情况。 SnCl4 的制取装置如下 A A 制取氯气 B B 洗气 去水 C C 熔融状态的 Sn 与 Cl2 反应 D D 冷却，收集 反应前用干燥 Cl2 排净装置中的水气和空气 Sn + 2 Cl2 ——— SnCl4 高温干燥 生成的气态 SnCl4 经冷凝后收集 在广口瓶中。瓶口的干燥管，可以防 止外界水汽与产物作用。 将 5 g 铝屑和 10 g 碘置于反应管的中 部后，封住右端。抽真空后再封住左端。 AlI3 的制取也属于这种情况。 收集管 反应管 将反应管置于管式电炉中，加热至 500℃，发生反应 2 Al + 3 I2 ——— 2 AlI3 高温干燥 管式电炉 B Al I2 加热时未发生反应的碘升华，之后 凝华在反应管的一端；加热碘，发生反 应，未反应的碘又凝华在另一端 … … 反复进行，直至碘消耗完。 管式电炉 B Al I2 从管式电炉中取出反应管，加热 使产物升华进入收集管并凝华。 在 B 处熔断并封住收集管。 管式电炉 B Al I2 （3） 氧化物的卤化 一些金属氧化物的 比其氯 化物的低，即氧化物更稳定。故这些 氧化物的卤化反应，在热力学上是不 利的。 反应不能自发进行。 怎样得到 TiCl4 ? TiO2 + 2 Cl2 —— TiCl4 + O2 （1） （1）＝151.6 kJ·mol－1 可以用下面的自发反应（2） 去促进反应（1） C + O2 —— CO2 （2） TiO2 + 2 Cl2 —— TiCl4 + O2 （1） （2）＝－394.4 kJ·mol－1 *