非氧化物陶瓷课件.ppt

* * * 先进陶瓷工艺学 授课老师：沈宗洋 电话E-mail：shenzongyang@163.com 8 非氧化物陶瓷 8.1 概述 非氧化物陶瓷是包括金属的碳化物、氮化物、硅化物和硼化物等陶瓷的总称 非氧化物陶瓷在以下三方面不同于氧化物陶瓷 非氧化物在自然界很少存在，需要人工来合成原料，然后再按陶瓷工艺来做成陶瓷制品 由于非氧化物标准生成自由焓△G，一般都大于相应氧化物标准生成自由焓△G，所以在原料的合成和陶瓷烧结时，易生成氧化物，因此必须在保护性气体（如N2、Ar等）中进行 氧化物原子间的化学键主要是离子键，而非氧化物一般是键性很强的共价键，因此，非氧化物陶瓷一般比氧化物难熔和难烧结 8 非氧化物陶瓷 8.2 碳化物陶瓷 一、碳化硅（SiC）陶瓷 概述 碳化硅为共价键化合物 碳化硅晶体结构中的单位晶胞是由相同四面体构成的，硅原子处于中心，周围为碳原子 最常见的SiC晶型有α-、6H-、15R-、4H-、和β-SiC型 这几种晶型中主要的是α-型和β-型两种，α-SiC为高温稳定型，β-SiC为低温稳定型 8 非氧化物陶瓷 SiC四面体和六方层状排列中四面体的取向 (a)平行 (b)反平行 8 非氧化物陶瓷 碳化硅的制造工艺 碳化硅原料的制备 碳热还原法 由非金属氧化物（如SiO2）还原，用石英砂、焦碳、锯末等，在电弧里合成，通常1900℃以上合成产物是α-SiC和β-SiC的混合物，其反应式为 SiO2+3C Si C +2CO SiO+CO SiO2+C SiO+C Si+CO Si+C SiC 8 非氧化物陶瓷 气相沉积法 自蔓燃高温合成法（SHS法） SHS法是一种化合法，但是，一般化合法是依靠外部热源来维持反应的进行，而SHS法则是依靠反应时自身放出的热量来维持反应的进行 SHS法的优点 ：节能，工艺简单，产品纯度高 通过绝对温度可以半定量地判断材料能否用自蔓燃法来合成 实际情况表明，绝对温度Tad≤1800K时，反应不能靠自身放热来完成 8 非氧化物陶瓷 成型 烧成 常压烧结法 反应烧结法 此法也称为自结合法或渗硅法 它是用α-SiC和石墨粉按一定比例混合压成坯体，加热到1650℃左右，通过液相或气相将Si渗入坯体，使之与石墨起反应生成β-SiC，同时把原先的α-SiC颗粒结合起来，达到致密化 这种烧结没有任何尺寸的变化，但烧结体中含有8％～10％游离硅，因此，使用温度受到了限制 8 非氧化物陶瓷 热压烧结法 浸渍法 重结晶法 碳化硅陶瓷的性能与用途 性能 碳化硅陶瓷是碳化物中抗氧化性最好的 碳化硅陶瓷具有良好的化学稳定性、高的机械强度和抗热震性 碳化硅的体积电阻率在1000～1500℃范围内变化不大，利用这一特性可将碳化硅用作电阻发热元件材料 8 非氧化物陶瓷 用途 工业 使用环境 用途 主要优点 石油工业 高温、高液 压、研磨 喷嘴、轴承、密封、阀片 耐磨 化学工业 强酸、强碱 密封、轴承、泵零件、热交换器 耐磨、耐蚀、气密性 高温氧化 气化管道、热电偶套管 耐高温腐蚀 汽车、飞机、火箭 发动机燃烧 燃烧器部件、涡轮增压器转子，火箭喷嘴 低摩擦、高强度、低惯性负荷、耐热震 汽车、发动机 发动机油 阀系列元件 低磨擦、耐磨 机械、矿业 研磨 喷砂嘴、内衬、泵零件 耐磨 8 非氧化物陶瓷 造纸工业 纸浆、废液 密封、套管、轴承、成型板 耐磨、耐蚀、低磨擦 热处理、 熔炼钢 高温气体 热偶套管、辐射管、热交换器、燃烧元件 耐热、耐蚀、气密性 核工业 含硼高温水 密封、轴套 耐辐射 微电子工业 大功率散热 封装材料、基片 高热导、高绝缘 激光 大功率、高温 反射屏 高刚度、稳定性 其它 加工成型 拉丝、成型模 耐磨、耐蚀 8 非氧化物陶瓷 8.3 氮化物陶瓷 一、氮化硅陶瓷 晶体结构 氮化硅（Si3N4）是共价键化合物，它有两种晶型，即α－ Si3N4 和β－ Si3N4，α－ Si3N4 是针状结晶体；β－ Si3N4 是颗粒状结晶体 将高纯Si在1200～1300℃下氮化，可得到白色或灰白色的α－ Si3N4 ，而在1450℃左右氮化时，可得到β－ Si3N4 α－ Si3N4 在1400～1600℃下加热，会转变成β－ Si3N4 ，α→β相是重建式转变，在高温下α相发生重建式转变，转化为β相 8 非氧化物陶瓷 氮化硅陶瓷的制造工艺 Si3N4粉末的制备 序 号 方 法 化学反应式 1 硅的直接氮化法（固－气） 3Si＋2N2→Si3N4＋热 2 SiO2还原法（固－气） 3SiO2＋6C+