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高 分 子 化 学 总复习 1 绪论 基本概念 单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单元、单体单元、链节、主链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量、热塑性聚合物、热固性聚合物 结构单元、重复单元、单体单元的辨析 聚合反应 按单体和聚合物反应前后组成与结构的变化分类：加成聚合、缩合聚合及其区别与联系 按聚合机理与动力学分类：连锁聚合、逐步聚合，各自的特征及其区别与联系 从不同角度对聚合物进行分类 根据来源分类：天然高分子、合成高分子 根据材料的性能和用途分类：塑料、橡胶、纤维、涂料、粘合剂、 功能高分子 根据高分子的主链结构分类：碳链高分子、杂链高分子、元素有机高分子、无机高分子 根据反应类型分类：加聚物与缩聚物；均聚物与共聚物 根据受热后的行为分类：热塑性聚合物；热固性聚合物 聚合物的命名 按来源或结构命名：均聚物：“聚”+ 单体名称 （加聚）共聚物：“聚”+单体1名称 + 单体2名称… 缩聚物：“聚”+ 重复单元名称 按结构特征：聚醚、聚酯、聚酰胺… 商品名称： 合成纤维：“…+纶”腈纶、维尼纶、涤纶、丙纶、锦纶、氯纶 合成橡胶：“…+橡胶”丁苯橡胶、乙丙橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶 合成树脂：“…+树脂” 酚醛树脂、醇酸树脂 英文缩写名：(表1-1) 系统命名法 相对分子质量及其分布 平均分子量的表示方法： 数均分子量、质均分子量、粘均分子量 高分子分子量的多分散性及其表示方法： 分子量分布指数（多分散性系数）、分子量分布曲线 2 缩聚及其他逐步聚合反应 基本概念 官能度、反应程度、官能团等活性理论、凝胶点、平均官能度 聚合反应分类 按反应机理： 缩合聚合：多次缩合反应，有小分子析出 逐步加聚: 多次官能团间加成, 无小分子析出 按反应动力学 平衡反应:K103 聚酯(K≈4) 不平衡反应: K103 聚碳酸酯 按产物链结构 线型缩聚: 单体f=2 ，线型结构，可溶解，可熔融 体型缩聚: 单体 f=3， 体型（网状）结构，不溶解，不熔融 按所含特征官能团: 聚醚化、聚酯化、聚酰胺化….. 按反应单体种类：均缩聚、混缩聚、共缩聚 缩聚反应单体体系 1-n官能度体系： 只能得到低分子化合物，属缩合反应 2-2官能度体系： 每个单体都有两个相同的官能团，可得到线形聚合物 2 官能度体系： 同一单体带有两个不同且能相互反应的官能团，得到线形聚合物 2-3、2-4官能度体系： 可得到体形缩聚物 线形缩聚反应机理 线形缩聚的特性：逐步、可逆 对所有缩聚反应来说，逐步特性是共有的，而可逆平衡的程度可以有很大的差别。 影响线形缩聚物聚合度的因素 反应程度对聚合度的影响： 平衡常数对聚合度的影响： 密闭体系： 非密闭体系： 线形缩聚物聚合度的控制 方法：端基封锁 ⑴单体aAa和bBb反应，其中bBb稍过量 ⑵ aAa、bBb等当量比，另加少量单官能团物质Cb。 Nc为单官能团物质Cb的基团数。 ⑶ aRb 加少量单官能团物质Cb(分子数为Nc）反应 凝胶化作用和凝胶点的预测 凝胶化现象：在交联型逐步聚合反应中，随着聚合反应的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成。 凝胶点：出现凝胶化现象时的反应程度。 Carothers方程（理论要点：Xn→∞） 官能团等当量时 官能团非等当量时 凝胶点 3 自由基聚合反应 基本概念 诱导期、引发剂效率、笼蔽效应、诱导分解、自动加速现象、偶合终止、歧化终止、动力学链长 自由基聚合反应的