第七章粘弹性分析.ppt

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剪切应力 —单位层面上的剪切力称剪切应力,单位为Pa; 剪切速率 —单位时间内发生的剪切形变称剪切速率,单位为s-1。 虎克定律 Hooke’s law 牛顿定律 Newton’s law 对大多数高分子熔体而言,低速流动时( →0)近似遵循牛顿流动定律,其粘度称零剪切粘度,也记为 ;流速较高时,剪切应力与剪切速率之间不再呈直线关系。 表观粘度 ——定义曲线上一点到坐 标原点的切线斜率为流体的表观粘度 可以看出,表观粘度是剪切速率(或剪切应力)的函数。 剪切速率增大,表观粘度降低,呈剪切变稀效应。 我们称这类流体为假塑性流体。 表观粘度单位与牛顿粘度相同。 力学松弛或粘弹现象 (3) 频率 虎克定律 Hooke’s law 牛顿定律 Newton’s law 温度的影响: (固定频率下) Tg以下,形变主要 由键长、键角的变化引起,形变速率快,几乎完全跟得上应力的变化,tgδ小 Tg附近时,链段开始运动,而体系粘度很大,链段运动很难,内摩擦阻力大,形变显著落后于应力的变化, tgδ大(转变区) 链段运动较自由、容易,受力时形变大,tgδ小,内摩擦阻力大于玻璃态。 向粘流态过度,分子间的相互滑移,内摩擦大,内耗急剧增加, tgδ大 T<Tg: T≈Tg: T≈Tf: T>Tg: 频率的影响:(温度恒定) (1)交变应力的频率小时: (相当于高弹态) 链段完全跟得上交变应力的变化,内耗小,E’小,E” 和tgδ都比较低. (2)交变应力的频率大时: (相当于玻璃态) 链段完全跟不上外力的变化,不损耗能量,E’大, E”和tgδ≈0 (3)频率在一定范围内时: 链段可运动,但又跟不上外力的变化,表现出明显的 能量损耗,因此E”和tgδ在某一频率下有一极大值 lgE lgω 粘弹区 橡胶区 玻璃态 lgω E” E’ tanδ 动态力学图谱 温度谱 频率谱 玻璃化转变频率此区域表现出 明显的粘弹行为故称粘弹区 形变对时间不存在依赖性 弹性模量 E Elastic modulus Ideal elastic solid 理想弹性体 外力除去后完全不回复 粘度 ? Viscosity Ideal viscous liquid 理想粘性液体 比例常数(粘度)是常数,不随剪切力和剪切速率的大小而改变的。这种类型的流体称为牛顿流体。 剪切应力与剪切速率成正比:流体的流速越大,受到的阻力越大 粘弹性的力学模型 1、Maxwell模型 虎克弹簧 牛顿粘壶 σ1=Eε1 σ 线性高聚物的应力松弛 Maxwell模型的应力松弛曲线 如果以恒定的σ作用于模型, 弹簧与粘壶受力相同: σ= σ1= σ2 形变应为两者之和: ε =ε1 + ε2 其应变速率: 弹簧: 粘壶: Maxwell 运动方程 模拟应力松弛:描述应力松弛 根据定义:ε=常数(恒应变下), 分离变量: 根据模型: 应力松弛方程 t=τ时, σ(t) = σ0 /e τ的物理意义为应力松弛到σ0 的   1/e的时间--松弛时间 t ∞ ,σ(t) 0 应力完全松弛 当t=0 ,σ=σ0 时积分:  令τ=η/E 可模拟线性高聚物应力松弛 高聚物动态力学行为 不可模拟蠕变(相当于牛顿流体的粘性流动) 交联高聚物应力松弛 2、Voigt(Kelvin)模型 Voigt(Kelvin)模型 σ ε∞ 蠕变及蠕变回复曲线 t 描述交联高聚物的蠕变方程 应力由两个元件共同承担, 始终满足 σ=σ1+σ2 形变量相同 Voigt运动方程 蠕变过程:根据定义σ(t)=σ0, 分离变量: τ—推迟时间(蠕变松弛时间) t为无穷大时的 的平衡形变 蠕变回复过程: 当 积分: 蠕变回复方程 ε ε∞ 蠕变及蠕变回复曲线 t 可模拟交联高聚物蠕变 高聚物动态力学行为 不可模拟应力松弛(需无限大的力) 线性高聚物蠕变(永久形变) * 第三节 高聚物的力学松弛——粘弾性 现象:当我们观察河道或渠道中的水流时, 可以明显的看到流动的液体总是分成许多不

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