第十章实验设计及条件(单纯形)解析.pptVIP

第十章 实验设计及条件优化（一） 常见实验设计及条件优化方法简介 单纯形优化方法的原理 单纯形优化法的应用实例 常见实验设计及条件优化方法简介 全面试验法 单因素轮换试验法 正交试验设计 均匀试验设计 单纯形优化法 常见实验设计及条件优化方法简介——全面试验法 基本概念 因素 水平 因素的交互作用 全面试验 因素个数 m 水平数q 水平组合数qm 33=27 56=15625 常见实验设计及条件优化方法简介——单因素轮换试验法 ●试验方法：改变一种因素的水平，其它因素的水平固定不变，找出该因素的最适范围 例：三因素三水平体系 ●缺点：因素间存在交互作用时， 不能找到最佳的参数组合 常见实验设计及条件优化方法简介 常见实验设计及条件优化方法简介 ——正交试验设计 用正交表安排多因素实验和分析试验结果的方法 试验均衡分散，数据整齐可比 步骤： 明确试验目的，确定考核指标 挑因素，选水平，制定因素水平表，选择合适的正交表，确定试验方案 对试验结果的分析（直观分析，方差分析） 问题：当试验因素数或水平数较大时，试验次数仍较多 5因素5水平，不考虑交互作用要做25次试验，而均匀设计5次即可 参考文献：郑用熙．分析化学中的数理统计方法． 北京：科学出版社，1986． 常见实验设计及条件优化方法简介——均匀试验设计 均匀设计表 考虑试验点在试验范围内均衡分散，不管数据整齐可比 试验结果分析 １、多元回归分析或逐步回归分析 多因素 　（x1，x2，…，x3）与响应值y之间统计关 　系的回归方程 2、求回归方程中的y极大值，其对 应的各 　因素水平即为所求最佳条件 问题：计算较复杂 参考文献：方开泰，马长兴．正交与均匀设计． 　　　　　　北京：科学出版社，2001 单纯形优化法 单纯形优化方法的原理 单纯形概念 在一定空间最简单的图形 二维空间为三角形 三维空间为四面体 n维空间为n+1个顶点的超四面体 单纯形优化方法的原理 单纯形优化思路 首先根据试验因素数确定初始单纯形 在单纯形各顶点做实验 比较结果好坏 利用对称原理，以重心为中心，把最坏点作等距离反射，由反射点确定下一步实验条件 反射点与原单纯形中除最坏点外的其它点组成新单纯形，重复上述过程 经过多次单纯形后，找出最优条件 动态调优过程 单纯形优化方法的原理 双因素单纯形法 单纯形优化方法的原理 多因素单纯形法 单纯形优化方法的原理 上述方法的不足 优化速度与优化精度存在矛盾 抗噪能力差 改进单纯形法 思路：引入“扩展”、“压缩”的概念，根据实验结果改变单纯形移动步长 具体过程 如何算新试验点 的坐标？ 改进单纯形法 新试验点坐标计算通式 改进单纯形法 压缩失败后采取的措施 改进单纯形法 单纯形优化的参数选择 因素、范围和步长 试验指标 仪器的响应值或转换成其他数值 初始单纯形的构成 单纯形的收敛 Long系数 单纯形优化法的应用 火焰原子吸收光谱（AAS）法测定有机样品中的铬 条件的优化 因素： (1)AIR-C2H2(AF), AF3,步长1.00 (2)燃烧器高度(H), 0H10，步长1.00 cm 初始条件： AF =5.00，H=1.00 试验指标： 吸收值 收敛判据：单纯形中在各顶点处系统响应的标准偏差与平均值的比值（COV），若COV〈 0.5%时，停止优化。 单纯形优化法的应用 单纯形优化法的应用 单纯形优化法的应用 单纯形优化法的应用 单纯形优化法的应用 单纯形优化法的应用 色谱分离优化 因素 GC：柱温、载气流速 HPLC：流动相比例、pH值、流速、柱温 指标 色谱响应涵数CRF 色谱优化涵数COF 等级色谱响应涵数HCRF * B1C1 A1 A2 A3 A3C1 B1 B2 B3 A3B2 C1 C2 C3 B2C2 A2 A3 A1 B1 B2 A3C2 B3 常见实验设计及条件优化方法简介——单因素轮换试验法 单纯形优化方法的原理 单纯形概念 单纯形优化思路 双因素单纯形法 多因素单纯形法 改进单纯形法 单纯形法的应用 试验中的每一因素称一维，例：三因素组成三维空间 单纯形每个顶点就是一个试验点 因子1 （9.5，6.33） 因子2 （4.5，6.33） （2，2） （7，2） B W N R P 两维单纯形反射 P=（N+B）/2 R=P+（P-W） =2P-W 问题 1、R为最坏点，会产生什么问题，如何操作？ 2、新顶点超出因素允许范围如何操作？ 3、某一顶点经过三次单纯形未被淘汰，说明什么问题？ 最好点 最差点 次差点 重心 (5.75,4.16) 重心 依然存在三个