现代分离技术讲义ppt课件.ppt

目 录 §8-1 有机化合物的结构和吸收光谱 §8-2 红外光谱 一、基本原理简介 1.分子振动和 红外光谱 2.多原子分子的 振动方式 3.分子振动和 红外吸收谱带 二、红外光谱在 有机物结构鉴定 中的应用 1.各类官能团的 红外吸收特征频率 2.确定官能团的存在 及化合物的类别 3.利用标准谱图鉴定 有机化合物 目 录 §8-3 核磁共振谱 一、基本原理简介 1.原子核的自旋 2.核磁共振现象 二、化学位移 1.化学位移的来源 2.化学位移的量度 3.结构对化学位移 的影响 4.等价质子和 不等价质子 三、自旋—自旋 偶合和裂分 四、核磁共振谱的 表示方法 五、1H核磁共振图谱解析 1.预备性工作 2.谱图解析 目 录 第八章 波谱法 §8-1 有机化合物的结构和吸收光谱 电磁波谱与光谱方法 δ=8.2 δ=-1.9 4.等价质子和不等价质子 化学位移不同的质子称为化学不等价质子 例如： CH3CH2CH3 三、自旋—自旋偶合和裂分(p253) 用高分辨度NMR仪，所得图谱在相应的化学位移处往往出现多重峰。谱线的这种精细结构是由于磁核之间的相互作用引起能级裂分而产生的。这种相互作用称为自旋—自旋偶合。 质子自旋，产生自旋磁场，在外磁场中有两种取向：加强（δ移向低场）和减弱（δ移向高场）外磁场——自旋裂分。 例： Hb自旋裂分为三重峰 Ha自旋裂分为两重峰 1,1,2-三氯乙烷的1HNMR谱 上例中—CH2—的质子在外场作用下 自旋组合： Ha Ha? ↑ ↑ ↑ ↓ ↓ ↑ ↓ ↓ 氢核的 局部 磁场 2H 0 0 2H Hb 实际所受 到的磁场 H0 +2H H0 H0 H0 -2H 裂 分 三重峰 δ 低场 不变 不变 高场 谱线强度 比例 1 2 1 其共振吸收位置之差称为自旋偶合常数（周/分，J）。邻核的这种相互作用只与核磁矩有关，与两核之间的相互作用大小有关，而与外磁场无关。即J与外磁场无关。在NMR中，偶合常数、化学位移及共振峰强度积分比值是解析谱图的三项重要参数。 如果： ①分子中有一组自旋核不但化学位移相同，而且其中每个核对组外任何一个原子核的偶合常数彼此也相同 ②Δν/J ≥ 6 那么，一组质子的吸收峰个数由邻接质子的数目决定： (1)峰个数 = 邻接质子数 + 1 = n + 1。例如：CH3CH2—NMR谱，CH2显示四重峰，CH3显示三重峰。 (2)若不同的近邻时，则显示(n+1)(n?+1)…个峰。例如， 1H显示(3+1)(2+1)=12重峰 ③各组多重峰的中心为化学位移，大体上左右对称，各峰间距相等，等于偶合常数。 ④各组峰强度比值=多项式(a + b)n展开后各项的系数之比。例如， 二重峰：1∶1； 三重峰：1∶2∶1； 四重峰：1∶3∶3∶1； 五重峰：1∶4∶6∶4∶1 →H0↑，→ ? ↓ 异丁基苯的核磁共振谱 四、核磁共振谱的表示方法 如上图所示，横坐标是1H核磁共振吸收峰的位置，用?表示，?TMS=0。纵坐标是峰强度，用峰面积表示。峰面积大小与质子数成正比，由阶梯式积分曲线求出。所以积分线高度总和与分子中质子总数成正比，各阶梯积分线高度之比等于各组峰所含质子数之比。 五、1H核磁共振图谱解析 1.预备性工作 了解试样的来源、纯度以及熔点、沸点等物理性质。由分子式计算不饱和度?，其经验公式为： ? = C：碳原子个数 H：氢原子个数 ；N：氮原子个数； X：卤素原子个数 2.谱图解析 (1)核磁共振峰组数→确定化合物有几种1H核。 (2)各峰的积分曲线→确定各种1H核的个数。 (3)解析各峰的归属。 (4)结合其它波谱分析确定化合物的结构。示例1 已知化合物的化学位移和1HNMR 化学位移 (1)烷烃 CH3 0.23~1.1 CH2 1.1~1.4 CH 1.3~2.1 (3)不饱和烃 =C—H 4.5 ~ 5.9 ?C—H 2~3 (2)环烷烃 室温下环己烷的1H信号为单一尖峰，δ= 1.43；但在低温下，由于各向异性屏蔽效应，e-H的? 值比a-H略高0.2~0.5，出现双峰。 环己烷在不同温度下的1