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第五章 原子结构和周期系(Atomic Structure and the periodic table ) 第五章 原子结构和周期系(Atomic Structure and the periodic table) 道尔顿的原子学说 物质结构的基础是原子的结构,而关于原子结构的研究,追溯起来最早应该是从道尔顿的原子学说开始的。1803年,英国科学家道尔顿提出物质是由原子组成的,原子不能再分,提出: 1、物质由各自元素原子组成;原子在化学变化中保持其本性不变; 2、同元素原子其性质和重量相同,否则不同; 3、化合物质量为所含元素原子的质量总和。 他第一次从物质结构的微观角度来揭示宏观化学现象的本质。而且还引入了原子量的概念,为元素周期律的发现打下了基础。所以道尔顿被誉为是“近代化学之父”。 汤姆逊的“蛋糕”模型 到十九世纪末,随着科学技术的发展,发现了电子,英国的汤姆逊(Thomson)和美国的密立根(Milikan.R.A)分别于1897年和1909年用实验确定了电子的电荷和质量。修正了原子不可再分的观念。围绕着原子和电子的构成关系以及电子在核外如何运动等问题,1903年,汤姆逊提出了它的关于原子结构 的“蛋糕”模型,认为原子是由均匀分布的正电球体及沉浸在其中的电子组成就像葡萄子均匀的嵌在蛋糕上一样。 卢瑟福“行星式模型” 1911年,英国的物理学家卢瑟福利用α离子散射试验确认了原子核的存在,建立了行星式原子模型。他认为原子中心有一个极小的核,核几乎集中了原子的全部质量,并带有Z个正电荷,在核周围有Z个电子就像行星绕太阳一样绕核运转。( ? 卢瑟福核型原子模型)卢瑟福的有核原子模型能够解释粒子散射的现象,从而奠定了现代原子结构理论的基础。 但是,却引起了一个按常理不可理解的问题,以氢原子为例,由带一个正电荷的原子核和一个带负电荷的核外电子构成,带负电的电子若不运动的话,就会被带正电的原子核吸引过去;倘若电子绕核旋转,按照经典电磁理论,这样运动着的带电体要辐射能量而能量损失并减小,速率变慢,那么电子就会依着螺旋线形的途径,最后坠于核上。这与事实矛盾;其次,由于核外电子是连续的辐射能量,因此,发射的电磁波的频率应当是连续的。但事实上氢原子光谱是线状的。 1913年,丹麦物理学家玻尔受到原子光谱的启示,吸收了Planck量子论、Einstein光子学说,通过直觉和简单的数学推导得到了氢原子模型。他以惊人的胆识提出了新的氢原子模型,把原子结构理论推向新的高度。 量子化:不连续的变化规律。人们把不连续的形成等差级数的数称量子数。例如,时间的变化是连续的(宏观量),电量(微观量)有最小单位1e = 1.6×10-19 C,?电量是量子化的。值得注意:量子化概念只有涉及到微观世界才有重要意义。(再如光能? = nh?) 普朗克量子论 普朗克(M.Plank,1858 — 1947,德)的量子论:1900年普朗克在研究黑体辐射问题时,提出了著名的量子化理论。该理论指出,物体辐射或吸收能量是不连续的、量子化的,也就是说,物质吸收和发射能量,就像物质微粒一样,只能以单个的、一定分量的能量,一份一份的或按照这一基本分量的倍数吸收或发射能量,即能量是量子化的,这种能量的最小单位量子(quantum)。 爱因斯坦的光子学说 爱因斯坦(A.Einstein,1879—1947,德)的光子学说:爱因斯坦引用普朗克的量子理论并加以推广,用于解释光电效应,提出了光子学说:当能量以光的形式传播时,其最小的单位是光量子(简称光子,photon),实验证明,光子的能量与光的频率成正比,如光量子的 能量? = h?,(h = 6.626×10-34 J·s,Planck常数)。一束单色光,有n个光子,具有的能量E = n·h?(n?N,Einstein光子学说)。 氢原子光谱 把氢气装入一只放电管,通过高压电流,氢原子被激发,发出光线,经分光后得到氢原子光谱。氢原子的原子光谱在可见光区(400~760 nm) ,的光谱有H?、H?、H?、H?和H?等5条主要谱线。 但是玻尔没有认识到电子运动的另外一个重要特征——波粒二象性,依然按照宏观物体的运动规律来描述电子的运动,只是在经典力学连续性概念的基础上,人为地加上了一些量子化的条件,未能完全冲破经典物理学的束缚,所以对多电子原子的光谱无法作出圆满解释。他假设把原子描述成一个太阳系,认为电子在核外运动犹如行星围绕着太阳转一样,会遵循经典力学的规律。但电子这样微小、运动速度
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