天然药物化学糖苷要点.ppt

(1) 淀粉 存在于植物的根茎及种子中，大米中约含淀粉62~82%、小麦57~72%、土豆12 ~ 14%、玉米65~72%。淀粉的水解过程可经过下列几步： (甲) 直链淀粉 直链淀粉由1000个以上的D－吡喃葡萄糖结构单位通过α－1,4－糖苷键相连而成，分子量约为15万~60万。 直链淀粉的分子通常是卷曲成螺旋形，这种紧密规程的线 圈式结构不利于水分子的接近，因此不溶于冷水。 直链淀粉的螺旋通道适合插入碘分子，并通过Van der Waals力吸引在一起，形成深蓝色淀粉-碘络合物，所以直链淀 粉遇碘显蓝色。 (乙) 支链淀粉 支链淀粉的分子量为100万～600万，约含6200～37000个葡萄糖单位，它与直链淀粉的不同之处在于有许多支链，其中的葡萄糖单位除了以α-1,4-糖苷键相连外，还有的以α-1,6-糖苷键相连。大约每隔20～25个葡萄糖单位就会出现一个α-1,6-糖苷键相连的分支： (丙) 淀粉的改性 经水解、糊精化或化学试剂处理，改变淀粉分子中某些D-吡喃葡萄糖基单元的化学结构，称为淀粉的改性。例如： (2) 纤维素 纤维素是自然界中分布最广的有机物，它在植物中所起的作用就像骨胳在人体中所起的作用一样，作为支撑物质。 (甲) 纤维素的结构 纤维素的分子式为（C6H10O5）n ，其分子量远大于淀粉为160万～240万，含葡萄糖基1万～1.5万。 可见，纤维素是由许多葡萄糖通过β-1,4-糖苷键相连而成： 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 D-葡萄糖苷 C1—— α型 97~101 ppm β型 103~106 ppm CH-OH (C2、C3、C4) 70~85 ppm CH2-OH (C6) 62 左右 CH3 20 ppm 用门控去偶技术，可判断呋喃糖的端基碳与端基质子的偶合常数。 α苷键JC-H≈170Hz β苷键JC-H≈160Hz 苷化位移（glycosidation shift）! 糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 苷元β位有取代时的苷化位移： ①苷元α-碳手性和糖端基手性都为R（或S）时，苷化位移值与苷元为?位无取代的环醇相同。 如： 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 ②苷元α-碳和糖端基碳手性不同时，端基碳和α-碳的苷化位移值比苷元为β-无取代的相应碳的苷化位移值大约为3.5ppm。 酯苷、酚苷的苷化位移： 当糖与-OH形成酯苷键或酚苷键时，其苷化位移值较特殊，端基碳和苷元α-碳均向高场位移。 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 三萜类化合物——齐墩果酸： 掌握常见几种单糖的结构（Haworth式） 掌握化学反应的特点及应用 掌握苷键裂解的各种方法及其特点 （如：酸解、碱解、酶解、Smith降解等） 1H-NMR及13C-NMR在糖苷中的应用 （如：苷键构型的测定、化学位移值大致区间、糖端基碳的化学位移值、利用J值判断苷键构型、苷化位移（含酚苷和酯苷）等。） 本章重点内容 The End 人参多糖注射液：能刺激机体的体液免疫和细胞免疫功能,高效抑杀肿瘤细胞,显著提高机体免疫功能,提高肝脏解毒作用, 对化,放疗有增效减毒作用. [适应症]:对各种恶性肿瘤及急慢性肝病,肝损伤有显著疗效，并用... next 灵芝多糖 目前已分离到有灵芝多糖有200多种，其中大部分为β-葡聚糖，少数为α-葡聚糖，多糖链由三股单糖链构成，是一种螺旋状立体构形物，其构形与DNA、RNA相似，螺旋层之间主要以氢键固定，分子量从数百到数十万。 灵芝多糖能提高机体免疫力，提高机体耐缺氧能力消除自由基，抗放射，提高肝脏、骨髓、血液合成DNA、RNA和蛋白质的能力，从而延长寿命。 next 枸杞为茄科植物枸杞的成熟果实，含有枸杞多糖、多种氨基酸、微量元素、维生素、牛磺酸、生物碱、挥发油等化学成分。 具有滋补肝肾、益精明目的功效，现代临床广泛用于降低血脂血糖、保肝、抗肿瘤、抗衰老等。 back 具有