新型蜈蚣形苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成-中国科学.pdfVIP

中国科学 B 辑: 化学 2007 年 第37 卷 第1 期: 31~35 SCIENCE IN CHINA PRESS 新型“蜈蚣形”苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯 共聚物的合成 ①* ②* 李爱香 鲁在君 (① 山东理工大学材料科学与工程学院, 淄博 255049; ② 山东大学化学与化工学院, 济南 250100) 摘要 结合活性阴离子聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)合成了结构清楚的A2B 型“蜈蚣形” 苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯共聚物(PS-PS-PMMA). 合成路线包括含 1, 1-二苯基乙烯(DPE)侧基的聚 苯乙烯(PS)主链与活性聚苯乙烯基锂的偶联反应和产生的 1, 1-二苯基甲基阴离子引发聚合甲基 1 丙烯酸甲酯的反应, 其中, 主链PS 通过ATRP 和Wittig 反应制得. 通过 H NMR, IR, SEC, SLS 和 DSC 等方法对所得“蜈蚣形”共聚物进行了表征. 关键词 构造 原子转移自由基聚合 “蜈蚣形”共聚物 偶联反应 活性阴离子聚合 具有复杂构造的聚合物在理解结构与性能的关 为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)[13]. 合成路线包括聚 系和探索新材料方面扮演着重要的角色. 因此, 这类 异戊二烯基锂(PILi)与含 1, 1-二苯基乙烯(DPE)基团 聚合物的精细合成吸引了越来越多人的兴趣. 许多 的主链PS 的偶联反应和产生的二苯基甲基碳负离子 具有复杂构造的聚合物, 如杂臂星形 [1~3] 、超支化 [4] 、 引发聚合MMA单体的反应. 哑铃形 [5] 、蝌蚪形 [6] 、树状 [7]和树状接枝 [8]等聚合物, 作为我们的系列工作之一, 本文报道用相似的 已经通过活性阴离子聚合方法被合成出来. 方法改变侧链的种类制备 A2B 型“蜈蚣形”共聚物, 一种新型的一个连接点上含两个支链的“蜈蚣 其中 A 为 PS, B 为 PMMA. 用原子转移自由基聚合 形”聚合物由Mays和他的合作者合成 [9,10]. 活性PS选 (ATRP) 的方法聚合含二苯甲酮的单体 1, 得到聚合物 择性地取代SiCl4 的两个氯原子, 生成的大分子偶联 2, 然后通过 Wittig 反应合成含 DPE 侧基的 PS 衍生 剂(PS)2 SiCl2 随后与α, ω-聚异戊二烯(PI)双阴离子进 物 3. 活性聚苯乙烯基锂(PSLi)与 3 上 DPE 基团进行 行逐步缩聚反应, 得到“蜈蚣形”均聚物(PS-PS-PS)和 偶联反应, 生成的碳负离子(4)继续引发MMA 聚合得 “蜈蚣形”共聚物(PI-PS-PS). 因为采用逐步缩聚反 到结构清楚的含 PS 主链、PS 和 PMMA 侧链的“蜈 应, 所以得到的聚合物主链分布较宽. 蚣形”聚合物(PS-PS-PMMA, 或 5)(见式 1). 不久, Hirao 及其合作者用graft onto 的方法, 通 1 实验部分 过含苄溴基团的PS主链与由两个相同或不同聚合物 链组成的聚合物阴离子进行偶联反应制备了结构清 1.1 原料 [11,12] 楚的苯乙烯-异戊二烯“蜈蚣形”聚合物