多羧酸类金属—有机杂化材料的功能化设计及性质的分析.pdf

多羧酸类金属—有机杂化材料的功能化设计及其性质研究 中文摘要 I 中文摘要 多羧酸类金属—有机杂化材料的功能化设计及其性质研究 II 多羧酸类金属—有机杂化材料的功能化设计及其性质研究 中文摘要 中文摘要 晶体工程学为实现分子堆积的可设计性和可控合成，并进而实现材料的功能化 提供了丰富的途径。金属-有机框架作为晶体工程学中的一类重要研究对象，以其 结构稳定、设计多样、易于合成的优点，受到人们的广泛关注。而羧酸根容易与 金属离子螯合形成稳定结构，所以多羧酸类配体通常被认为是构建金属-有机框架 的优秀结构单元。 本文主要利用水热与溶剂热合成的方法，通过控制反应温度、改变配体、调整 反应物比例、调节酸碱度等策略合成了6 个多羧酸基的金属-有机框架材料。采用 X-射线单晶衍射确定了所获晶体的原子结构，并通过粉末X-射线衍射、红外光谱、 热重分析、气体吸附、量热分析等表征方法对产物的结构以及性质进行了分析。 主要内容如下： 1．双羧基微孔框架的设计、合成，及其气体选择性吸附性质的研究。溶剂热 条件下，将间苯二甲酸(1,3-H bdc) 和对苯二甲酸(1,4-H bdc) 分别引入硝酸铟 2 2 (In(NO ) )体系中，获得了两种具有不同孔状结构的金属-有机杂化材料，化合物 1 3 3 和化合物2 ： [H In O(OH) (1,3-bdc) ] (1) 2 3 3 3 [HIn(1,4-bdc) ] (2) 2 化合物 1 中的孔道被其内部的苯环所阻挡，没有表现出对气体的良好的吸附 能力。化合物2 则在 1 atm 下对CO2 和N2 具有较高的吸附选择性，而且拥有良好 的结构与气体吸附量的稳定性。 2 ．能量的储存与pH 控制释放。水热条件下，将1,3-二吡啶基丙烷(bpp)引入 到醋酸钴(Co(Ac) )和均苯四羧酸(1,2,4,5-H btec)体系当中，制备了化合物 3 。将化 2 4 合物3 的样品放入酸性水溶液，保持常温常压 (NTP: ～298 K, 1 atm) ，依次获得 了化合物4 ，5 和6 ： III 中文摘要 多羧酸类金属—有机杂化材料的功能化设计及其性质研究 [Co (OH) (bpp)(btec) ] •H O (3) 5 2 2 2 2 [Co (H O) (bpp) (Hbtec) ]•5H O•H bpp (4) 2 2 4 2 2 2 2 [Co (H O) (OH)(bpp) (Hbpp)(btec)]•5H O (5) 2 2 2 2 2 [Co (H O) (Hbpp) (btec) ]