掺杂在晶体中镧系与锕系离子f-d跃迁光谱理论模拟.pdfVIP

摘要 摘要 本论文系统地分析研究了近年来得到广泛关注的掺杂镧系和锕系离子的远 紫外光谱结构。这些光谱结构主要是由于f_d跃迁导致的。首先，总结了计入f 电子和d电子及他们之间的各种相互作用(如库仑作用、自旋轨道作用、晶体场 作用及组态混合等效过来的作用)的完整唯象哈密顿理论方法，并对一些体系进 行了模拟分析(第一部分)；接着，回顾了分析晶体中镧系和锕系离子fd跃迁 光谱的简单模型，并把该模型用于实际光谱分析(第二部分)；因模型本身未考 虑d电子的t2轨道在旋轨耦合作用下分裂的影响，对此模型进行了(非平庸的) 拓展，并用于相应的体系(第三部分)；注意到传统的唯象哈密顿理论在应用中 的关键缺点是点群理论未得到充分应用(特别是涉及到5d或6d电子的电子构型 中)，因此在此探讨了点群基在掺杂晶体中镧系和锕系离子的一Hrld跃迁中的 应用(第四部分)。 在第一部分中，在总结f-d跃迁的唯象哈密顿理论基础上，采用M．F．Reid 型的能级进行了详细计算，在此基础上对4f5d跃迁光谱进行了非常细致的分析 和解释：计算给出的4—15d‘构型的能态涵盖从58318cm．o到86900cmd的范围， 它们和在激发光谱上观测到的至少5个结构带的位置和强度相当符合。我们注意 到：对于光谱中观测到的跃迂，严格的OJf|点群选择定则依然是有效的；仅根据 f-d激发谱中振动带的强度而指认第一自旋允许跃迁的能量位置是不可靠的，这 是由于4f115d1组态中较低能态波函的．SU混合很厉害，仅仅那些具有合适量子 数一满足全部选择定则(丛=O；址=0，士1；栌O，士1)，注意除了S之外还有U ——的成分才对跃迁有贡献。d．f发射谱也能用计算结果进行很好的解释，并且 大部分强度集中在一个带4f115d1(高自旋)一4p23H6上。另外，基于类似的计 算，也对Cs2N“F6晶体中Er3+离子的4乒5d激发光谱进行了模型模拟和解释， 并且给出了相似的分析和结论。 在第二部分中，总结回顾了用以分析晶体中镧系和锕系离子fd跃迁光谱结 构的简单模型及其应用的情况。这个模型可基于2．3个参数值来给出各个f-d跃 迁带的零声子线的位置，进而基于跃迁初末态的量子数计算相对跃迁线强。作为 对此模型的应用的一个补充，在此对尚未采用该模型探讨的P1d和fi2d电子构 型离子进行了分析，同时得到了可供今后使用的参数化的能量矩阵元。作为一个 范例，在此专门对CaF2晶体中Tm3+的f-d激发光谱进行了分析计算。 摘要 第三部分为对现有简化模型的拓展。现有简单模型不能很好的用于镧系或锕 系离子掺杂在正八面体六配位化合物的情况下的￡d光谱，这是因为其中的5d (或6d)轨道中较低能的t2在旋轨耦合作用下分裂，从而不能忽略其旋轨耦合 作用。在此通过对t2轨道引入有效角动量卢l，用胁a11．Wigner代数重新推导了 这种情况下∥。d组态的能级和∥H，1d跃迁的相对跃迁线强的表达式，对简化 模型进行了重要的拓展。此理论结果首先被用于计算分析Cs2NaYCl6晶体中Tb 4f：5d激发光谱也基于此拓展模型较为详细地进行了分析。结果和第一部分的详 细计算具有很好的一致性，并体现出拓展的简化模型的优点。 第四部分为点群基在掺杂晶体中镧系和锕系离子的，．，1d跃迁中的应用。 基于简化模型(含拓展部分)的分析显示，点群理论的充分运用能简化计算并使 计算结果更加清晰，因此，在此把P．H．Bmler教授给出点群耦合系数充分地用于 晶体中镧系和锕系离子的∥Hffvdd跃迁的模拟：表述，1d组态的基函数，可以 采用多种耦合计划，这些耦合计划可以联系到分析fd跃迂的简单模型的思想； 采用Butler的点群不可约张量耦合技术推导出了fⅣ。d组态的哈密顿矩阵元以及 fⅣ“9以d跃迁的相对跃迁线强公式。作为一个运用的范例，使用由Butler和其合 fd吸收光谱进行了模拟计算和分析。在此过程中，对各种耦合计划的优势和适 用性进行了讨论。此外，也基于Butler的点群基和点群不可约张量耦合技术对第 三部分给出的0d跃迁的相对线强公式进行了进一步的简化。 关键词： VUV光谱fd跃迁冰晶石晶体强度简单模型5d旋轨耦合作 用 Er3+T．m3+Yb2+ 点群珈因