氮配体环状金属络合物合成、结构与性质研究.pdf

摘要 首先对超分子化学及其相关的知识进行了简要概述，在这一领域涉及含氮配 体特别是含有吡啶衍生物的氮配体金属络合物的研究较热。多氮配体的配位化学 发展一直倍受关注，它们与过渡金属以多变配位模式反应生成具有新颖结构的金 属络合物，这些金属络合物在合成化学，催化化学，材料化学，生物化学和主一 客体化学等领域具有十分重要的应用。杯芳烃作为第三代的超分子主题化合物在 主客体化学(中)有着广泛的应用。杯芳烃修饰也成为主客体化学的一项重要内 容。 本论文主要设计合成了一系列含有半杯片段的吡唑类和咪唑类的有机氮配 体(L1．L5)以及含有荧光性能较强的吖啶类吡唑配体(L6-L7)，通过与过渡金属的高 氯酸盐作用，我们得到一系列的7个晶体。其中L1、L2、L3、L6、L7和过渡 金属的高氯酸盐得到环状的金属晶体。L4在与高氯酸铜作用时则是得到两个不 同的链状晶体结构。从配位中心来看两个晶体都是四配位的，其中晶体4中与铜 配位的是两倍量的水分子，而在相邻的两条链中间，我们可以通过单晶衍射证明 分子与分子之间的超分子作用力一氢键将水分子、水分子和高氯酸根按照有序的 方式联在一起，这种结构较为独特。晶体5则是两个吡唑、一分子水、一分子乙 腈与之配位。在配体6的荧光滴定中，发现它对Ag+有较好的选择识别作用。在 Ag+滴加过程，荧光由于吖啶上的内部电子转移而增强。同时我们得到晶体结构 7。通过晶体结构，也验证吖啶上氮原子和银有一定的弱作用。我们还合成了含 有杯芳烃片段的多氮大环受体L8、L9。通过硼酸作为模板很好地实现了对大环 成环的控制，为进一步进行分子识别做了一些前期准备。 关键词：多齿配体，杯芳烃片段的氮配体，扩展杯芳烃，阳离子识别，荧 光性能 Abstract The andtherelated supramoleculechemistry are knowledgesummarized，and thestudiesinmetal are compounds employingnitrogenligands hot，The becoming coordinationof N has chemistry attractedmuch ligandsalways can attention,they reactwith transitionalmetal toreform metal novel many complexes containing structuresin coordinative transitionalmetal variety mode，these have complexes an rolein played fieldssuchas veryimportantmany synthesis ch