《分离技术概论》第7章超临界萃取解析.pptVIP

分离技术——超临界流体萃取 浙江大学材料与化工学院 陈欢林教授、张林博士 chenhl@zju.edu.cn linzhang@zju.edu.cn 新型萃取分离技术的衍生与拓展 超临界流体 (Supercritical fluids SCF) 超临界流体是指超过临界温度和临界压力状态的流体。 临界流体既不同于气体，也不同于液体的一种流体状态。 超临界流体性质 在临界点附近，在临界温度稍高的区域内，压力稍有变化，就会引起密度很大的变化，流体的密度随压力增高而迅速增加，并接近液体密度； 在临界温度与临界压力以上，无论压力多高，流体都不能液化； 在超临界状态下，流体对很多液体、固体物质的溶解能力都有较大增强，并接近于液体的溶解能力。 超临界流体与气体、液体传递性质的比较 气体、液体和超临界流体的性质 超临界流体的特性 气体特征： 粘度小，接近于普通气体；扩散系数比液体大100倍。 液体行为： 密度大，接近于普通液体，溶解度较大。 超临界流体的溶剂选择原则 化学性质稳定，对设备没有腐蚀性； 临界温度应接近室温或操作温度； 操作温度应低于萃取组分的分解、变质温度； 临界压力最好在4PMa上下（降低压缩动力）； 选择性尽可能高（容易得到高纯度产品）； 对萃取质的溶解度高（减少溶剂用量）； 萃取剂必须对人体无毒。 CO2作为超临界流体萃取剂·的特征 临界温度基本上在常温下（31.06℃）； 临界密度较大（0.448g/cm3)； 对大多数溶质有较强的溶解能力，传质速率较高； 水在CO2相中的溶解度很小； 具有不燃、无毒、易得、稳定性好； 易与萃取产物分离。 CO2密度随压力与温度变化的特点 在超临界区域内，CO2流体密度在很宽的范围内变化（150g/L--900g/L) ,适当控制流体压力与温度，可使溶剂密度变化达3倍以上; 在临界点附近，压力与温度的微小变化，可引起流体密度的大幅度改变。 CO2的对比密度-温度-压力的关系图 超临界流体萃取中的相平衡 二元流体混合物相行为的分类 Ⅰ型相图的各种临界轨迹线 近似为直线，两组分临界性质相近；其混合物性质接近理想溶液； 出现压力的极大值，大部分为简单小分子构成的系统； 呈现温度的最小值，在一定压力下，混合物的沸点比二个纯组分的都小，存在最低恒沸点； 呈现温度的最高值，在一定压力下，混合物的沸点比二个纯组分的都大，存在最高恒沸点； 两种组分分子间的相互作用较纯组分分子间的要小，出现对Rauolt定律的正偏差。 与组分浓度相关的流体相图 CO2-十四-己醇体系的流体相变特性 具有Ⅶ型 相图的超临界流体相变系统 流体混合物在不同浓度区间的相行为 三类三元混合物的相图 不同压力下Ⅰ型三元混合物相图 不同压力下Ⅱ型三元混合物相图 不同压力下Ⅲ型三元混合物相图 几个常用于超临界流体萃取的相平衡计算状态方程 菲在各种气体中的溶解度 超临界流体的溶解能力 温度、压力对二元扩散系数的影响 温度对CO2气体扩散系数的影响 CO2气体温度，压力对粘度的影响 萘在CO2中的溶解度与压力关系 ＜7.0MPa时,溶解度很小; 25MPa时,溶解度70g/L; 理想气体下，溶解度＜5g/L. 超临界流体的溶解能力比较 萘在超临界·CO2流体中的溶解度 溶解度增强因子 对溶质2在气相中的逸度系数计算，通过Virial方程来推得增强因子计算式 二元及三元维里系数值 碳原子对增强因子的影响 增强因子随碳原子数增加规律一致，但偶数的增强因子比奇数的相对大些。 非极性夹带剂对溶质溶解度的影响 夹带剂(丙烷)浓度对溶解度影响 惰性气体对溶解度的影响 多组份混合物的维利系数计算 具有夹带剂的体系可看作多组分混合物来计算维利系数。对三元混合物体系可通过各二元混合物的维里系数计算。 夹带剂对溶解度的影响规律 对分子量相近的非极性夹带剂，对极性和非极性溶剂都能起作用； 对极性夹带剂可明显增加极性溶质的溶解度，对非极性溶质不起作用； 所选用的夹带剂能产生较大的分子间引力，使维里系数B23负得越大，效果越好。 超临界流体萃取分离方法及典型流程 超临界流体萃取方法 液－液分离法（间接法） 将超临界流体溶解于混合液中，以加大混合液中各组分的非理想性差异，促进萃取质与溶剂之间的互不溶解性，使混合液产生液－液相分离，从而实现混合物的分离。 选择性分离法（直接法） 利用液体或固体混合物中的特定成分能选择性地溶解于超临界流体的特性来进行混合物分离的方法。 超临界流体萃取的三种典型流程 变压萃取分离(等温法)