X射线(双语)分析.pptVIP

Instrumental Analysis Chapters 12 Plus X-Ray Crystalography Formation of X-Rays Metal atoms bombarded with high energy electrons Inner orbital electrons in K or L shells of metal atoms are knocked out Outer shell electrons undergo transitions to the lower shells and give off high energy X-Rays X-Ray Source Electron Transitions ?X-Rays X-Ray Emission Spectra Bragg’s Law of Diffraction X-Ray Defractometer X-Ray Diffraction Spectrum Debye-Scherrer Powder Diffractometer (Camera) X射线衍射 1895年伦琴发现X射线后，认为是一种波，但无法证明。 当时晶体学家对晶体构造（周期性）也没有得到证明。 1912年劳厄将X射线用于CuSO4晶体衍射同时证明了这两个问题,从此诞生了X射线晶体衍射学 劳厄用X射线衍射同时证明了这两个问题 1.人们对可见光的衍射现象有了确切的了解：光栅常数(a+b)只要与点光源的光波波长为同一数量级，就可产生衍射，衍射花样取决于光栅形状。 2.晶体学家和矿物学家对晶体的认识：晶体是由原子或分子为单位的共振体（偶极子）呈周期排列的空间点阵，各共振体的间距大约是10-8-10-7cm，M.A.Bravais已计算出14种点阵类型。 X射线单晶衍射法 晶体点阵结构的周期(点阵常数)和X射线的波长同一个数量级(10-10 m），这样诸原子或电子间产生的次级 X射线就会相互干涉，可将这种干涉分成两大类: 7.2.1 衍射方向和晶胞参数 1、劳埃方程 推广到三维 2、布拉格方程 平面点阵组方程: h*x + k*y + l*z = N ? = xh?+yk ? +zl ? = xnh* ? +ynk* ? +znl* ? = n(h*x+k*y+l*z) ? = nN ?相同N值面的点阵点到原点有相同光程差? h*、k*、l*点阵面对于h k l 的衍射是等程面 衍射强度和晶胞内原子分布 1、原子散射强度 2、晶胞衍射强度 对hkl衍射,晶胞中第j个原子和原点之间光程差是: ?j= rj·（S-So）=（xja + yjb + zjc）·（S-So） 3、系统消光 晶体结构如果是带心点阵型式，或存在滑移面和螺旋轴时，往往按衍射方程应该产生的一部分衍射会成群地消失，这种现象称为系统消光。 单晶衍射实验方法简介 空间衍射方向S（?、?、?）必满足四个方程: a·(S—So)= h? a·(cos?—cos ? o)= h? b·(S—So)= k? 或 b·(cos?—cos ? o)= k? c·(S—So)= l ? c·(cos?—cos ? o) = l? f（cos ? ，cos ? ，cos ? ）= 0 2、回旋晶体法 实验条件：单色X射线、转轴单晶样品 3、移动底片法（又称魏森堡法） 单晶结构分析条件是衍射点的指标化：Ihkl? h，k，l 4、单晶衍射仪法 X射线多晶衍射法 实验条件: 单色的X射线、多晶样品或粉末样品 7.3.2粉末衍射图的获得 2、衍射仪法 7.3.3粉末衍射的应用 1、物相分析 2、衍射图的指标化 3、晶粒大小的测定 §7.4 电子衍射法简介 7.4.1 电子衍射法与X射线衍射法比较 电子衍射法 X射线衍射法 穿透能力 小于10-4 mm 可达 1 mm以上 散射对象 主要是原子核 主要是电子 研究对象 适宜气体、薄膜 适宜晶体结构 和固体表面结构 适合元素 各种元素 不适合元素H 7.4.2 电子衍射法测定气体分子的几何结构 7.4.3 低能电子衍射法在表面分析中的应用 LEED（Low Energy Electron Diffraction） X射线荧光基础 光谱机理 在光电吸收过程中，原子内某些电子吸收了特定能量后被逐出，在轨道中形成空穴。 此时，其外层轨道电子会发生跃迁来填补这些空穴。