第1章 分散体系分析.ppt

在外电场作用下，胶体粒子在分散介质中的定向移动现象称为电泳。电泳现象说明了胶粒是带电的，根据电泳实验可以确定胶粒的电荷符号。 将红棕色的氢氧化铁溶胶加入U型电泳管内，并在溶胶上面缓缓加入少量水，当通电后，发现阴极一边溶胶截面上升，阳极溶胶截面下降。说明、、、带正电 用硫化砷做同样的实验，会发现向阳极移动，带负电。。。。 * 电渗实验通过测定分散剂所带电荷电性可以判断溶胶离子所带电荷的电性，溶胶离子所带电荷与分散剂所带电荷相反。 为一电渗装置简图.在一润湿的粘土中(粘土晶格中的 Al3+ 由于有一部分被 Mg2+ 或 Ca2+ 所取代而使其带负电荷)插入二盛水的附有电极的玻璃管,在粘土表面上覆盖一层粗砂,通上高压直流电一段时间后,可以观察到靠负极一端水面上升(为什么 ),而靠正极一端水面下降.同时在靠正极一端有少量粘土渗出. * 电永和电渗统称为电动现象，电动说明溶胶离子是带电的。溶胶粒子带电的原因有吸附带电和离解带电。 氧基氯化铁 * 通常所说溶胶带正电或负首先电是指胶粒而言的，溶胶的胶团分为胶核、胶粒、胶团三个层次。书写胶团结构式，要首先确定电位离子与反离子。 * * 电位离子与反离子都是一价离子，比较容易配平。 * * 溶胶是热力学上的不稳定体系，离子间有相互凝结而降低其表面能的趋势，因此制备溶胶的时候要有稳定剂的存在。同种电荷的排斥作用，是溶胶稳定存在的最重要的原因。胶体双电层中的反离子都是水化的，从而在胶粒的表面形成一层水化膜，从而保护胶体不聚结。 * 溶胶的稳定是暂时的，有条件的，相对的。从溶胶的稳定性来看，只要破坏了溶胶稳定性的因素，溶胶离子就会聚结变大，最后从分散剂中沉淀出来。这个过程称为溶胶的聚沉。加入电解质是促使溶胶凝结的主要方法。加入电解质后，离子浓度增大，反离子浓度也增大，被电位离子吸引进入吸附层的反离子数目就会增多，使得吸附层变厚，扩散层变薄，其结果使胶粒间的电荷排斥力减小，胶粒失去了带电的保护作用。同时，加入的电解质有很强的溶剂化作用，它可以夺取胶粒表面溶剂化膜中的溶剂分子，破坏胶粒的溶剂化膜，使其失去溶剂化膜的保护作用，在碰撞过程中会相互凝结成大颗粒而沉淀。 * 电解质对溶胶凝结能力的大小，用凝结值表示。电解质的负离子对正溶胶起凝结作用，正离子对负溶胶起凝结作用。 * 同族中，同价离子的半径越小，电荷越集中，离子的水化程度越大，水化半径也越大，凝结值越大，凝结能力越小。 * * * 因此，沸点是液体的沸点是该液体的蒸气压等于外界大气压时的温度，用Tb表示。如图所示，白色代表纯水的蒸汽压曲线，绿色代表蔗糖的蒸汽压曲线，由于在一定温度下，蔗糖的蒸汽压总是小于纯水的，因此蔗糖的曲线在下方。在373.15K也就是100摄氏度时，水的蒸气压等于外界大气压（1.013×105 Pa ），所以水的沸点是100摄氏度。如果在纯水中加入少量难挥发非电解质后， 在纯水的沸点温度，也就是100摄氏度下，溶液的饱和蒸气压小于 1.013×105 Pa ， 溶液不能沸腾。要使溶液沸腾，必须升高温度， 直到溶液的饱和蒸气压达到 1.013×105 Pa ，才能沸腾。可见，由于溶液的饱和蒸气压的下降，导致沸点升高，即溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。 * 溶液的沸点升高值等于溶液的沸点与纯溶剂的沸点之差。前面我们讲过，溶液沸点升高的根本原因在于溶液的蒸汽压下降，溶液越浓，蒸汽压越低，沸点升高越多。 难挥发非电解质稀溶液的沸点升高也近似地与溶质的质量摩尔浓度成正比，Kb 称为摩尔沸点升高常数，这个值只取决于溶剂，溶质的本性无关。不同的溶剂具有不同的Kb值，可以查到。 溶液沸点升高只与溶质的质量摩尔浓度成正比，与溶质的本性无关。 此公式也只适用于难挥发非电解质稀溶液。 * 应用沸点升高公式，可以计算溶液的沸点或者测定难挥发非电解质的摩尔质量。 * 可以测定难挥发非电解质的摩尔质量 * 利用溶液的沸点升高，在实际生活中可以用于钢铁热处理。如在钢铁热处理工艺中用到含盐氧化液，沸点上升至140 ℃—150 ℃也不沸腾，相比水的沸点大大升高。 * 液体会沸腾也会凝固。凝固点，一定外压下，物质固相蒸汽压等于其液相蒸汽压时，两相平衡共存的温度。溶液的凝固点是指溶液的蒸汽压（对难挥发的非电解质溶质，实际上是溶剂蒸汽压）与固态溶剂蒸汽压相等时的温度。以水溶液为例来说明，当水的蒸汽压等于冰的蒸汽压时，温度是零摄氏度。当在纯水中加入少量难挥发非电解质后，由于溶液的蒸汽压下降，使得在零摄氏度时候，溶液蒸汽压小于冰的蒸汽压，因此，两相不能平衡共存，此时冰会融化成水。由于冰的蒸汽压下降速度比水溶液的蒸汽压下降速度要大，当温度降到Tf时， 冰和溶液的蒸汽压重新相等，溶液开始结冰，溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点，两者之间的差值即为溶液的宁都点下降 *