热力学统计物理绪论.ppt

Transition Page 过渡页 — * — Email: zhangjb@jlu.edu.cn 主讲：张金宝 2014-2015学年第1学期 课 程 说 明 学时：64学时 内容：第1 — 4、6 — 9章 考核：平时 20% 、期末 80% 要求：1.不缺课；2.独立完成作业。 教材：《热力学·统计物理 (第四版) 》 —— 汪志诚 高等教育出版社 为什么学热·统 数学准备(热力学) 研究对象和方法 绪论及数学准备 热·统的发展 物理书都充满了复杂的数学公式。可是思想及理念，而非公式，才是每一物理理论的开端。 －－爱因斯坦 《物理学的进化》 理 论 力 学 电 动 力 学 量 子 力 学 热 力 学 统 计 物 理 大学理论物理课程 上面前三门学科具有以下的共同特点：它们都是描述单个或少量粒子（物体）的运动和相互作用的科学，可以统称为“力学”。当我们研究大量粒子组成的系统时,这种研究问题的方法将存在严重局限性： 其一，虽然力学规律性对于个别粒子的运动仍然适用，但是我们不能仅仅使用力学方法研究大量粒子集团（1mol）的整体性质，而必须另寻出路。 其二，对大量粒子组成的系统所表现出来的宏观性质，偶然性占支配地位，力学规律性无法加以解释。 由此可见：学习热·统是对前三门学科的必要补充。 研究对象:宏观物体热性质与热现象有关的一切规律 研究方法： 热力学：以大量实验总结出的几条定律为基础，应用严密逻辑推理喝严格数学运算来研究宏观物体热性质与热现象有关的一切规律。优点：结论普遍可靠。缺点：不能针对不同体系求得特殊性质。 统计物理：从物质的微观结构出发，考虑微观粒子的热运动，通过求统计平均来研究宏观物体热性质与热现象有关的一切规律。优点：通过对不同体系给定微观结构的假设，可求得特殊性质。缺点：计算较复杂。 两者关系：前者之理论更加唯象，而后者之理论更加唯理。可互为补充，取长补短。 热力学理论的发展： 1824年 卡诺：卡诺定理 1840’s 迈尔、焦耳：热力学第一定律 1850’s 克劳修斯、开尔文：热力学第二定律、熵增加原理 1906年 能斯脱：热力学第三定律 1930’s 非平衡态热力学 1968年 翁萨格（诺贝尔奖）：线性非平衡态热力学 1977年 普里果金（诺贝尔奖）：非线性非平衡态热力学 近年来 ： 有限时间热力学、工程热力学 统计物理的发展： 1738年 伯努利：气体分子运动论模型 奥地利物理学家波尔兹曼（1844-1906）、美国物理学家吉布斯（1938-1903）等人发展了统计系综理论。 爱因斯坦（1879-1955）、普朗克（1858-1947）等使之发扬光大。 布朗运动解释和皮兰的实验验证，1910年后被广泛接受。 1．偏导数和全微分 设函数z=z(x,y)，z对x的偏导数定义为 意义：反映在y不变的条件下，z随x的变化率。 同理，z对y的偏导数定义为 z的全微分：描述在自变量x、y分别有微小增量dx、dy时，z的增量 2．隐函数的偏导数 隐函数 F( x，y，z)=0 ，根据函数的全微分有 可以证明：一个函数的偏导数和它的反函数的偏导数的关系为 如果把x、y、z分别作为函数，它们的偏导数满足一定的关系: 循环关系 互逆关系 3．复合函数的偏导数 （1）设z=z（x，y），而x=x（t），y=y（t），则z是t的复合函数。记作z=z[x(t),y(t)] 上述复合函数的导数为 （2）如果z= z（x,y），而x=x (u，v)，y= y (u，v)，则z是u、v的复合函数。记作z=z[x(u,v),y(u,v)]。其中z的两个偏导数为 （3）如果z=z(x,y)，而y=y(x,v)，则z是x、v的复合函数.记作z=z[x,y(x,v)] 这是（2）的一个特殊情况，x = u。 上面四个数学关系是热力学的一些常用结果，式中下标不能省略。 链式关系 脚标变换 4．雅可比行列式 设x，y为独立变量，且u=u (x，y) ，v=v (x，y)，雅可比行列式的定义为 雅可比行列式有下列几个常用的性质在热力学中经常用到 5．完整微分条件和积分因子 （1）完整微分条件 z = z (x，y)的全微分为 X，Y一般也是x，y的函数 则 d z = X d x + Y dy 对于足够规则的函数，求混合二阶偏导的次序可以交换。 所以 即 令 根据 换言之，微分式dz=X (x，y) dx+Y (x，y) dy 则上面的微分式是某一函数z=z (x，y)的全微分。 对于完整微分，有以下结论： （1）对x、y的积分，