Rh2(OAc)4-AuCl3协同催化三组分串联反应高效构建异色烯衍生物.pdfVIP

2013 年 第 58 卷 第 18 期： 1695 ~ 1700 《中国科学》杂志社 自然科学基金项目进展专栏 论 文 SCIENCE CHINA PRESS Rh (OAc) -AuCl 协同催化三组分串联反应高效构建 2 4 3 异色烯衍生物 江俊, 郭震球, 张志勇, 刘顺英, 马晓初, 曾云想, 胡文浩* 华东师范大学上海市分子治疗与新药创制工程技术研究中心, 上海 200062 * 联系人, E-mail: whu@ 2013-04-02 收稿, 2013-04-15 接受 国家自然科学基金重点项目、国家杰出青年科学基金、国家重点基础研究发展计划(2011CB808600)、全国优秀博士 学位论文培育行动计划(PY2011015)和上海市科委基础重点基金(12JC1403800)资助 摘要 多组分串联反应能从简单原料实现复杂目标化合物的快速、高效合成, 最大限度地提高了 关键词 反应效率. 本文研究了重氮化合物、醇以及邻炔基芳醛的三组分串联反应, 通过 Rh2(OAc)4 与 协同催化 AuCl3 协同催化, 成功实现了单催化策略不能发生的反应, 一步高效构建了多官能团异色烯骨架 多组分 并且反应有较好的化学选择性和中等至较好的非对映选择性. 羟基叶立德 串联反应 异色烯 人类社会进入 21 世纪以来, 社会的可持续发展 行, 并且实现立体选择性控制, 从而实现高选择性地 所面临的资源、生态、环境等方面的问题越来越成为 合成目标产物. 社会关注的焦点. 这对科技发展提出新的要求, 也对 最近, 我们课题组发展了一类基于捕捉活泼叶 有机合成化学提出了新的挑战. 最大限度地提高反 立德中间体的多组分反应. 重氮化合物在醋酸铑催 应效率是现代有机合成面临的必然趋势[1], 包括: (1) 化下生成金属卡宾, 该金属卡宾原位与醇生成羟基叶 缩短反应时间; (2) 提高成键效率, 一步构建多个化 立德. 通过金属或者手性小分子协同催化策略, 羟基 学键, 从而利用原子经济性和步骤经济性的反应, 从 叶立德被醛或亚胺捕捉, 发生加成反应, 一步高效构 简单易得的原料简捷快速地实现复杂目标化合物的 建了含季碳中心的多官能团化合物[4~7]. 羟基叶立德 高效合成. 是一类非常活泼的有机中间体[8,9], 易发生1,2-质子 为满足高效有机合成的需要, 急需发展具有高 迁移[10~12]. 该捕捉过程非常快, 反应瞬间完成, 因此 效成键方式的有机化学单元反应, 设计在一步反应 这类基于活泼中间体捕捉的多组分反应提供了一种 中能形成多个化学键的反应. 这也是原子经济性合 快速高效、步骤经济性地合成结构复杂化合物方法. 成和绿色化学合成法研究中具有吸引性和挑战性的 异色烯类化合物是天然产物中的基本骨架, 同 课题之一. 多组分反应通过多个组分同时参与, 一步 时展示出广泛的生物活性,