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- 2016-03-28 发布于湖北
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2.元素性质的周期性 主要讨论原子半径,电离能,电子亲合能和电负性随周期和族的变化。 (1)原子半径 共价半径 同种元素的两个原子,以两个电子用共价单键相连时,核间距的一半,为共价半径。 d 核间距为 d,共价半径 r共= 金属半径 金属晶体中,金属原子被视为刚性球体,彼此相切,其核间距的一半,为金属半径。 对于金属 Na r共 = 154 pm ,r金 = 188 pm r金 r 共 因金属晶体中的原子轨道无重叠。 范德华半径 单原子分子 ( He, Ne 等 ),原子间靠范德华力,即分子间作用力结合,因此无法得到共价半径。在低温高压下,稀有气体形成晶体。原子核间距的一半定义为范德华半径。 讨论原子半径的变化规律时,经常采用共价半径。 使用范德华半径讨论原子半径的变化规律时,显得比共价半径大。 因为在稀有气体形成的晶体中,原子尚未相切。 原子半径在周期表中的变化 只有当 d5,d10,f7,f14 半充满和全充满时,层中电子的对称性较高,这时 ② 占主导地位,原子半径 r 增大。 核电荷数 Z 增大,对电子吸引力增大,使得原子半径 r 减小的趋势。 ② 核外电子数增加,电子之间排斥力增大,使得原子半径 r 有增大的趋势。 以 ① 为主。即同周期中从左向右原子半径减小。 (a) 同周期中 从左向右,在原子序数增加的过程中,有两个因素在影响原子半径的变化 这是一对矛盾, 以哪方面为主? 短周期的主族元素,以第 3周期为例 Mg Na Al Si P S Cl Ar r/pm 154 136 118 117 110 104 99 154 长周期的过渡元素,以第 4 周期的第一过渡系列为例 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Sc —— Ni,8 个元素,r 减少了 29 pm。相邻元素之间,平均减少幅度 4 pm 许。 Na—— Cl,7 个元素,r 减少了 55 pm。相邻元素之间,平均减少幅度 10 pm 许。Ar 为范德华半径, 所以比较大。 r/pm 144 132 122 118 117 117 116 115 117 125 短周期主族元素,电子填加到外层轨道,对核的正电荷中和少,有效核电荷 Z* 增加得多。所以 r 减小的幅度大。 长周期过渡元素,电子填加到次外层轨道,对核的正电荷中和多,Z* 增加得少,所以 r 减小的幅度小。 短周期主族元素原子半径平均减少幅度 10 pm ,长周期的过渡元素平均减少幅度 4 pm 。造成这种不同的原因是什么? Cu, Zn 为 d10 结构,电子斥力大, 所以 r 不但没减小,反而有所增加。 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn r/pm 144 132 122 118 117 117 116 115 117 125 试设想超长周期的内过渡元素,会是怎样的情况。 (b)同族中 同族中,从上到下,有两种因素影响原子半径的变化趋势 ① 核电荷 Z 增加许多,对电子吸引力增大, 使 r 减小; ② 核外电子增多,增加一个电子层,使 r 增大。 主族元素 Li 123 pm Na 154 pm K 203 pm Rb 216 pm Cs 235 pm r 增大 在这一对矛盾中, ② 起主导作用。同族中,从上到下,原子半径增大。 副族元素 Ti V Cr r/pm 132 122 118 Zr Nb Mo 145 134 130
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