锂电池鼓气原理分析.pptVIP

自放电电池第三阶段电压变化 产气转则点 现象：电池缓慢产气，到某一点后速度突然变大 气体成分 H2 O2 CO CH4 CO2 C2H4 相对含量，% 0.015 0.0031 0.077 3.7 91.1 5.06 主要成分：CO2 其次：C2H4和CH4 型号：TM0428 存储阶段 H2 CO CH4 CO2 C2H4 O2 鼓气成分分析 理论推测 产气的主要反应不是还原反应，而是氧化还应 氧化反应主是表现为烷基碳酸锂及溶剂的氧化降解 理论解释 容量衰减段 A：初期自放电，部分SEI破坏，容量衰减，产气量很小 B：SEI膜被严重破坏，负极大部分Li+释放以补偿电子的 迁移，电压及容量衰减快，同时少量的溶剂还原修补 SEI膜。产气量小。 C：SEI膜部分修复和再破坏阶段。产气量小。 氧化降解段 D：SEI膜严重破坏，负极已经没有能力再脱Li+来补偿，此时SEI膜及溶剂得电子发生氧化分解，放出CO2 容量衰减 氧化降解 A B C D 容量衰减段：溶剂的还原 产气机理推测 溶剂的还原：主要产C2H4、CH4 LiROCO2 Li +e LiROLi + CO2 ROCO2Li +e ROLi + CO2 RO2COR +e CO2 + ROR 氧化降解段：烷基碳酸锂及溶剂的氧化分解 End Thanks Maxim Technology CO.,LTD 电池鼓气成分及原理分析 Jeffrey Kim Aug.13.2014 EC VC O O S O O O C O O O S O O O C O PC O O C O ES PS DEC CH3CH2—O—C—O—CH2CH3 O DMC CH3—O—C—O—CH3 O BP 电解液成分和结构 电极材料的氧化-还原性质 Li Li+ + e -3.045V Cu Cu2+ + 2e 0.337 3.382(vsLi+/Li) Al Al3+ + 3e -1.66 1.385 (vsLi+/Li) LiC6 Li + e + 6C 3.2 (vsLi+/Li) LiCoO2 CoO2+ Li + e 约3.3 (vsLi+/Li) Fe2+ Fe3+ + e 0.771 3.816 (vsLi+/Li) 物质 还原电位 V (vs Li+/Li) 氧化电位 V (vs Li+/Li ) 溶点℃ 沸点℃ 粘度 CP 介电常数 ρ/（g.cm-3） EC 0.045 6.245 37 238 1.9 90 PC 0.045 6.645 -49 242 1.2 65 DEC 0.045 6.745 -43 127 0.98 2.8 DMC 0.045 6.745 3 90 0.59 3.1 EMC 0.045 6.745 -55 108 0.65 2.9 MA 1.045 6.445 -98 58 0.37 6.7 DME 0.045 5.145 -58 84 0.46 7.2 THF 0.045 5.245 -109 66 0.46 7.4 溶剂的物理及氧化-还原性质 电池产气的过程分析 化成过程 过充过程 过放过程 储存过程 途径I:化成工序产气 文献资料索引 化程过程产气机理分析 化成阶段产气成分分析 文献资料索引 化成电压对产气成分的影响 CV2.5V：主要成分为H2和CO2 CV=3.0-3.5V：主要成分为C2H4，产气体积最大 CV3.5V：由于SEI膜已经形成，故产气数量降低 CV3.75V：主要成分为C2H4 C I 0.02C 资料表明 电液成分 EC：DMC：EMC（体积比为1：1：1），1mol/l, LiPF6 SEI膜的具体成分 Li2SO3 电池电压对容量的关系 CI 0.05C充至3.6V，容量为140mAh，CI0.1C充至4.2V 电压升到3.6V后，电池容量开始迅速增大 042025 电极电压对容量的关系 3.0V-，很快的电位降 0.8V左右，形成SEI膜 0.25-0.005V,几乎占据所有容量 天然石墨 充放电过程中IR的变化 Coin cell:Li/LiC