锂离子电池导电剂的相关研究.ppt

由于磷酸铁锂作为活性材料本身导电性较差，虽经碳包覆等后续研究对其性能进行了改进，但其电极的内阻较大，放电深度不够等缺点还是会导致活性材料的利用率低，电极的残余容量大。因此，改善磷酸铁锂和集流体之间以及磷酸铁锂颗粒之间的导电性，选取高性能的导电剂至关重要。 颗粒状导电剂: 单组分导电剂 Liu 等研究碳黑添加量对正极材料LiMn2O4 和LiCoO2 的性能影响发现，LiCoO2 复合电极要保持好的大倍率充放电性能和循环稳定性，碳黑的添加量要高达10(wt)%。两种正极材料随着充放电倍率的增大，比容量都有较大程度的降低，原因是复合电极的极化导致了充电不完全，而极化很大程度上归因于导电性差，电子不能迅速转移，LiCoO2 复合电极要保持大倍率充放电性能需要较多的碳黑。 双组分导电剂 Cheon 等用双组分导电剂(大颗粒石墨KS-6(6μm)和小颗粒碳黑Super P(30nm)) 研究了不同的组成对LiCoO2 的性能影响。实验表明,固定导电剂的用量为8(wt)%,随着Super P 含量的增大，复合电极的能量密度增大，电极的表面电阻减小，虽然离子的扩散速率减小，但电极的倍率充放电性能得到了改善，表明导电通道的形成对电极的性能有更大的影响。同时还发现，两种导电剂组分在一个合适的比值时，比单一组分导电剂有更好的循环性能。Hong 等对比了两种小颗粒的物质(Super P 或乙炔黑)和KS-6 组成的双组分导电剂对LiCoO2 性能的影响。不同的是把导电剂的用量提高到了10(wt)%。这种情况下，他们的研究也表明，大颗粒KS-6 中加入小颗粒Suerp P 或乙炔黑的双组分导电剂的性能要好于单组分的KS-6。原因是小颗粒填充了大颗粒导电剂和LiCoO2 颗粒间的空隙。Super P 的颗粒小于乙炔黑的颗粒，KS-6 和Super P 的复合导电剂性能要好于KS-6 和乙炔黑的复合导电剂的性能。 纤维状导电剂： 单组分导电剂 王国平等实验表明，碳纳米管 作导电剂的性能要优于乙炔黑 和气相法生长碳纤维VGCF。 实质上，碳纳米管也改善了正 极复合材料的导热性，便于热量转移，不会导致局部温度过高。Ochao 等用单壁碳纳米管作导电剂，很少的添加量0.5(wt)%，就能显著地改善正极复合材料的导电性，尤其是改善了导热性。 多组分导电剂 纤维状导电剂由于是长的纤维，容易形成导电网络，但是和颗粒状导电剂相比，与正极活性材料的接触点较少。若在纤维状导电剂中加入颗粒状导电剂，就可以相得益彰，发挥两种材料的优势。Shen 等将金属铝纤维(直径0.1～5μm，含量80(wt)%～98(wt)%)和铝粉体(粒径0.1~5μm，含量2(wt)%～20(wt)%)复合起来作为正极导电剂，明显降低了电极的内阻，提高了循环稳定性，可以大倍率充放电。Shiyuuko 等用多组分导电剂，由纤维状碳(长径比20～100000，直径0.001～2μm，含量1(wt)%～20(wt)%)和颗粒状碳(含量99(wt)%～80(wt)%)复合而成。其中的颗粒状碳中又包括晶体碳(含量90(wt)%～60(wt)%)和非晶体碳(含量10(wt)%～40(wt)%)。这种组成的导电剂有较好的大倍率充放电性能。张庆堂等也研究了乙炔黑和碳纳米管复合的双组分导电剂，单纯的碳纳米管分散好后，容易团聚，加入乙炔黑可以有利于碳纳米管的分散，穿插入碳纳米管之间的乙炔黑还可以阻碍分散好的碳纳米管的再次团聚，有利于碳纳米管在正极材料中均匀分散，提高了复合电极的循环稳定性。 分析原因，由于导电剂作用于LiFePO4/C材料的颗粒之间，其导电效果的好坏有很大程度决于颗粒的大小和与活性物质的接触方式。与颗粒状导电剂乙炔黑和呈颗粒状的KetjenBlack EC-600 JD相比，碳纳米管的纤维团簇应该更容易在活性物质中构建导电网络，然而其团簇体积过于庞大，远远大于LiFePO4/C材料颗粒几十纳米的粒径，导致碳管难以伸展而无法形成有效的导电网络。另外其团簇的结构浪费了活性物质整体的质量，导电效率较低且增大了电阻，所以在加入相同质量的导电剂时，其放电比容量最低。同时考虑在工业生产中碳纳米管的体积庞大亦会降低振实密度，所以不适宜单独用作LiFePO4/C材料的导电剂。 乙炔黑和KetjenBlack EC-600 JD粒径与LiFePO4/C材料相当，故而能更容易的填充在活性物质颗粒之间。而KetjenBlack EC-600 JD颗粒中孔多孔穴的特征使其在单位重量下个体数要比乙炔黑的个体数多很多，能更多地形成有效的导电网络。并且其中孔多孔穴结构可作为电解液的存储库，存储的电解液有利于锂离子在电极中