第三章：1H-NMR-1课件.ppt

重力场作用下自旋的陀螺，当旋转轴偏离地球重力场所在的垂直轴时，将围绕垂直轴转动。自旋的原子核置于静止的外磁场（H0）中，对外加磁场自动取向，在磁场力的作用下，原子核将围绕H0做类似于陀螺的进动-拉莫尔进动（Larmor precession) ； 4 核磁矩在磁场中的运动----拉莫尔进动 旋进轨道 3 核磁矩在磁场中的运动----拉莫尔进动 （3-7） 对于指定的原子核，γ为固定值 ，其进动频率ω与外磁场 强度成正比。在相同的外磁场场中，不同核的进动频率ω是 不同的。 m=+? m=-? z, HO 自旋为?的核在磁场中的两个进动锥体 在外磁场中，原子核能级产生裂分，当其吸收或放出能量时，就在磁能级之间发生跃迁。根据量子理论，跃迁选律为△m=±1即原子核只能在相邻磁能级之间发生跃迁。因而，若用射频为v的电磁辐射照射处于外磁场H0中进动的磁核，当照射频率v与磁核的进动频率ω相同时，磁核就会吸收射频辐射的能量，从较低的能级跃迁到较高的能级，实现核磁共振。 4 在射频场作用下所发生的现象----核磁共振现象 以 I=1/2核为例（氢核），发生核磁共振时，射频能量与两能级之间的能量差相同： 4 在射频场作用下所发生的现象----核磁共振现象 （3-8） （3-9） （3-10） (1) 实现核磁共振的方法： 固定H0 ，改变?（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振。 固定? ，改变H0 （扫场）。扫场方式应用较多。 磁场强度H0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯） 4 在射频场作用下所发生的现象----核磁共振现象 （2）不同的原子核，它们的NMR信号不会发生干扰： 在相同的外磁场中，不同的核磁旋比? 不同，实现核磁共振时的射频频率不同； 在相同的射频频率?下，不同核的共振峰的信号将出现在不同的磁场区域。 例：外磁场H0=4.69T（特斯拉，法定计量单位） （3-11） 例： 对于1H 外磁场H0=4.69T时： 外磁场 H0=2.35T 时； ?=100MHz； 外磁场 H0=1.4T 时； ?=60MHz 4 在射频场作用下所发生的现象----核磁共振现象 （3）对自旋量子数I=1/2的同一核来说,因磁矩为一定值，?—为常数，所以发生共振时，照射频率的大小取决于外磁场强度的大小。外磁场强度增加时，为使核发生共振，照射频率也相应增加；反之，则减小。 H0 原子核 自旋方向杂乱 定向排列 (顺磁多) H0 自旋方向改变 发生弛豫 电波,吸收能量 释放能量 小结 共振条件： (1) 核有自旋(磁性核) (2) 外磁场,能级裂分; (3) 照射频率与外磁场的比值 核磁共振仪 Helmholtz线圈是扫场线圈，通直流电用来调节磁铁的磁场强度。 照射线圈、接收线圈与磁场方向三者互相垂直，互不干扰。 NMR 谱仪 400 MHz 600 MHz 750 MHz 900 MHz 虽然一小部分核磁共振仪器在工业上被用来做质量控制,但核磁共振仪器现大部分仍局限在实验室使用. 应用范围: 结构确定 Structure Determination 化学鉴定 Chemical Identification 聚合物特性测定 Polymer Characterization 药品开发 Drug Development 催化研究 Catalysis 用户: 化学公司 Chemical Companies 药剂化学 Pharmaceutical Companies 石油化工 Petrochemical Industry 高分子材料Polymer Industry 大学 Universities 医院 Hospitals 第二节 氫核磁共振 有机化合物中的同一类磁性核（如1H核）不问其所处化学环境如何，只要电磁辐射的照射频率相同，共振吸收峰将出现在同一强度的磁场中 以氢核为例， a. 理想化的、裸露的氢核（如H+）； 满足共振条件： 单一的吸收峰； 实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小： 某种核由于所处的化学环境不同而导致核的共振频率的不同的现象称为化学位移（chemical shift）。 1 化学位移的定义及产生机理 b. 氢核外电子在与外加磁场垂直的平面上绕核旋转同时将产生一个与外磁场相对抗的感应磁场（如右图），结果对氢核来说，等于增加了一个免受外加磁场影响的防