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金屬表面防蝕技術與環保製程開發 瑞研材料科技股份有限公司 研發經理 許博雅 博士 2008/3/11 內容 金屬腐蝕的定義和種類 金屬防蝕技術概述 鈍化程序發展現況 環保防蝕製程趨勢與開發實例 金屬腐蝕的定義和種類 定義 --- 金屬與周圍環境介質之間發生化學和電化學作用而引起的變質和破壞 依腐蝕環境分類 自然環境下腐蝕：大氣 土壤 海水 微生物 工業環境中腐蝕：酸 鹼 鹽 工業水 高溫 等 常見金屬腐蝕型態 全面腐蝕 (general corrosion) 局部腐蝕 (localized corrosion) 小孔腐蝕 (pitting) 縫隙腐蝕 (crevice corrosion) 電偶腐蝕 (galvanic corrosion) 晶間腐蝕 (intergranular corrosion) 應力腐蝕破裂 (stress corrosion cracking) 氫脆 (hydrogen embrittlement) 腐蝕疲勞 (corrosion fatigue) 選擇性腐蝕 (selective corrosion) 金屬表面防蝕技術 電化學防蝕技術 陽極保護（少數緻密氧化層金屬） 陰極保護（使用犧牲陽極或施以還原電位） 緩蝕劑 於不同介質中添加（溶液或環境） 表面塗層技術 金屬塗層 （電(化)鍍、浸鍍、 真空蒸鍍、熱噴塗） 非金屬塗層（有機塗層、無機塗層） 金屬表面防蝕塗層 有機塗層 防鏽油 （暫時性） 高分子塗料（溶劑、樹脂、 硬化劑、 功能性添加劑） 無機塗層 磷酸鹽矽酸鹽等陶瓷塗層 化成皮膜 （可與金屬底材作用形成緻密保護層） 複合塗層 矽烷類衍生物 奈米混成或Sol-Gel技術 化成處理與高分子塗料 化成皮膜形成機制 表面吸附 局部氧化還原 局部酸鹼值改變 離子沈澱反應 共沈澱作用 六價鉻鈍化特性 極強的防氧化能力 提供各種色彩 提供有機層塗裝或接著濟極佳的附著力 皮膜具潤滑功能且易移除 有自身修復能力 製程簡易成本低 六價鉻皮膜耐溫性差，60℃以上易產生龜裂 環保防蝕製程技術開發趨勢 製程減廢與省能設計 溶劑型轉為水性劑型 生物可分解及可回收原料選用 重金屬與危害性化學物配方取代 六價鉻禁用法規 歐盟RoHS 2006年7月1日起，該指令所規範的電機電子設備自不得含有六價鉻(吸收式冷藏櫃冷卻系統使用六價鉻防腐蝕劑除外) 中國電子資訊產品污染控制管理辦法 中國版的RoHS標準2007年3月1日起施行其規定涵蓋了製造商、進口商、零售商與經銷商在內的完整供應鏈，並不像歐盟的RoHS只涉及產品而不涉及供應商 日本經濟產業省針對資源有效利用促進法 日本2006年4月27日公佈RoHS相關法規與標示方法修訂基本方針以及部分施行標準。 加州電子廢物循環再造法 加州由2007年1月1日起限制若干類電子設備所用的有害物質，第二個主要部分是限制出售含有重金屬的受管制電子設備， EU環境規範 ELV( End of Life vehicle)規範2007年7月禁止使用防銹用的六價鉻，傳統汽車扣件使用純鋅電鍍層再以五彩或黑色六價鉻鈍化製程必須更改 日本將可能於2012年全面禁用鉻 六價鉻禁令對產業之衝擊 電子產業(筆記型電腦、桌上型電腦、LCD、手機、資訊設備、數據機) 金屬構裝及零組件之防蝕及上漆：鉻酸皮膜 PCB、主機板之接著：Black oxide 螺絲及扣件之防蝕：鉻酸皮膜 汽車產業 車體及零組件之防蝕及上漆：鉻酸皮膜、含鉻黃底漆 螺絲及扣件之防蝕：鉻酸皮膜 六價鉻替代方案---無鉻產品 無機鹽類鈍化 磷酸鹽衍生物 鉬、鎢酸鹽：與鉻同一族(防蝕性較鉻酸鹽差) 矽酸鹽：化學穩定性佳，但上漆性有問題 稀土鹽：Ce(防蝕性較鉻酸鹽差) 鈦鹽 釩酸鹽 鋯鹽：用於鋁材表面，較少用於鋅材且成本高 六價鉻替代方案-無鉻(II) 有機及複合塗層 有機類：單寧酸、植酸、各類樹脂 有機類及無機鹽混合 有機金屬：有機鋯、有機矽烷 化成皮膜處理液開發 最佳成分配比與處理條件 處理後表面防蝕與功能測試 溶液之安定性 效能持續性 現有製程適用性 消耗性評估與單位成本估算 專利之參閱、迴避與申請 鈦系無鉻鈍化液 操作製程與傳統的六價鉻及三價鉻相同，無需改變製程及設備。 適用於鋅及鋁材料的表面處理 優良的抗腐蝕性─SST72Hrs 優良的上漆性 無鉻鈍化液的使用流程 鍍鋅扣件外觀─五彩(酸性鍍鋅) 鍍鋅扣件外觀─五彩(鹼性鍍鋅) 木螺絲鑽孔測試 熱浸鍍鋅鋼片-上漆性測試Cut Erichsen 7mm 鋁片-上漆性測試NSST 500hrs 結語 傳統金屬表面處理產業於環保概念與製程 之迫切性 開發綠色製程於產業之重要性 國際形象與競爭力