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精彩纷呈的钒钛世界
课程小论文
论文题目:论钛及钛合金材料技术的应用状况
姓 名: 练航辉
学 号: 201310601078
院 系: 机械工程学院
专 业: 机械设计制造及其自动化
年 级: 2013级
任课教师: 杨绍利
完成日期: 2014.12.28
论钛及钛合金材料技术的应用状况
练航辉
邮箱:1756428431@ 手机号码Kroll法Hunter法800℃~850℃Kroll法工艺流程如图示:
虽然制备原理相同,但各国的制取技术也有差异。美国采用外购富钛料,沸腾氯化制取粗四氯化钛,矿物油除钒,镁法还原生产海绵钛。通过引进日本真空蒸馏分离还原产物技术,并与镁法技术结合后,美国海绵钛生产装备水平较高。沸腾氯化炉直径达3m,日产能达150t,采用镁还原—真空蒸馏法工艺技术的还蒸联合炉容量达7t~10t,生产过程实现了计算机控制。日本采用外购和自产富钛料,沸腾氯化制取粗四氯化钛,矿物油除钒,镁还原---真空蒸馏制取海绵钛。引进美国大型沸腾氯化技术后,沸腾氯化炉直径为3m,倒U型还蒸联合炉容量为8t~10t,全部生产过程均实现了计算机控制,其海绵钛单位电耗小于1.5×104kw·h/t,净镁耗小于10kg/t,是世界最先进指标。而我国最大的海绵钛生产企业是贵州遵义钛业,年产能约1.4万吨,产能位居全球第四。采用国内钛铁矿,电炉冶炼高钛渣,国内沸腾氯化技术制取粗四氯化钛,铜丝除钒,浮阀塔精馏除低沸点杂质,还原—真空蒸馏生产海绵钛。其钛渣生产采用的是6500KVA敞口电炉,沸腾氯化炉直径为1.2m,浮阀塔直径为0.33m,还蒸联合炉容量为5t。尽管我国近年来不断技改,但技术和装备水平仍然较低。
2001年,英国剑桥大学和日本京都大学分别报道了新研发的“FFC剑桥工艺”和“OS京都工艺”生产电解钛的新方法,两种方法原理基本相同。该方法是将金红石型TiO2颗粒放入950℃的CaCl2熔盐中,在几个小时内电解还原出多孔金属钛(海绵钛),钛颗粒尺寸约12μm,反应容器为钛坩埚,熔融CaCl2作电解液,石墨作阳极,TiO2颗粒中的氧在石墨电极上与碳结合生成CO2,采用该类工艺,预计成本可降低50%。
FFC剑桥工艺法是一种非常简单的电解法,其工艺流程如图示。工艺过程的实质是将TiO2粉末用粘接剂混合后,压制成电解阴极板,用碳质材料作阳极,碱土金属的熔融氯化物作电解质,当外加的电压低于融盐的分解电压时,阴极上的氧电离后进入电解质,在阳极放出O2和H2气体,而阴极上留下纯金属Ti。实验过程是将TiO2粉末经浇铸或压力成型,烧结后作阴极,用石墨作阳极.CaCl2融盐作电解质,在石墨或钛坩埚中进行电解,电解温度为800-1000℃,所加电压为2.8-3.2V。电解一定时间后,阴极由白色变为灰色,直接还原成多孔的海绵钛。该工艺过程中不存在液态钛或离子态钛,这是与传统电解工艺的主要区别。
FFC电解工艺原则流程
用Kroll法生产的海绵钛,会被氯化镁和其他杂质污染,还需要真空精炼才能得到纯钛。而用FFC工艺生产,可以直接得到纯净钛,而且其成本约为Kroll法的 0.28倍。剑桥工艺比较容易生产用其他方法难以生产的合金,比如钛镍形状记忆合金。在生产电极阴极片时,只要按合金要求的配比控制阴极原料中相应氧化物的含量,控制好电解阴极,通过电解就可以获得要求成分的合金。另外,该法还可用于4 -6 族元素中多种金属氧化物的电化学还原。与传统工艺相比该工艺简捷而且迅速,可降低生产成本。剑桥大学的试验结果是采用该法得到的海绵钛氧含量低于200mg.kg-1。而京都大学的钙热还原法(OS法)设计思路是:钙热还原反应和回收还原剂的反应在同一个反应槽(如图所示)中进行。反应槽以石墨作阳极,纯钛或不锈钢作阴极,用CaO和ClCa2组成反应介质。Suzuki等通过实验证明在CaCl2融盐中电解CaO得到的Ca可将TiO2还原为金属Ti,具体操作过程如下:反应槽由篮筐式Ti阴极和石墨坩埚阳极组成。粒状TiO2放在阴极中,将CaO和CaCl2的混合物装入石墨坩埚,加热熔化后,在1173K,1.0-1.3V对介质进行预电
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