单修饰环糊精-金属配合物构建金属酶模型及其性质的研究.pdf

摘要 摘要 p．环糊精具有内疏水空腔、外亲水表面与手性的微环境，因此能够选择性地 结合底物。而经过选择性修饰的环糊精衍生物，可以引入具有和金属离子配位的 功能基团作为催化位点，因此特别适合于人工酶的模拟。本文在本课题组研究的 基础上，进一步研究双环糊精的协同疏水识别作用以及多金属的协同作用对催化 活性的影响。研究了环糊精的引入对金属配合物与脱氧核糖核酸DNA作用的影 响。 本文合成了含三齿(N3)吡啶桥联双环糊精配体及其铜、锌配合物，以及2． 羟基．5．甲基．1，3．苯二甲醇修饰的环糊精配体及其三锌双环糊精配合物。并用这 些铜、锌配合物模拟水解酶，其环糊精空腔来模拟天然水解酶的疏水环境，研究 模拟物的结构与催化性能的关系。另外还合成了乙二胺和2．胺基吡啶修饰的环糊 精配体及其铂配合物以及环糊精与小分子铜配合物超分子组装的包合物，并用这 些化合物来模拟核酸酶。本文的研究内容主要包括以下几点： 1．设计并合成了新的具有三齿N3吡啶桥联双环糊精L1 (CuLl(H20)，C9IHl95N30100CuCl2)。pH电位滴定研究得出1与结构相似的小分子 铜配合物的稳定常数KML和配位水电离常数pKa值相当(Lo