配位化学3-稳定性(自学)课件.ppt

第1章 配位化学概论 （第一章 2学时） 第2章 配合物的化学键理论 （自学 2学时 +教材2第二章 4学时） 第3章 溶液中稳定性规律 （第三章，自学 2学时） 第4章 配合物的反应理论 （第五章，自学 2学时） 第5章 配位物的电子光谱 （第四章）4学时 第6章 配合物的磁性 （第四章） 2学时 第7章 多核及原子簇配位物 （第七章，自学 2学时） 第8章 有机金属化合物 （第六章） 4学时 第9章 配合物的合成方法 （第二章） 2学时 第3章 溶液中稳定性规律 3.1 影响配合物稳定性的因素 3.2 配合物的基本函数 3.3 测定稳定常数的数据处理 3.4 测定稳定常数的实验方法 3.4 测定稳定常数的实验方法 3.4.1条件稳定常数与惰性盐的选择 浓度稳定常数 与T、P及I有关 ML + L = ML2 ML2 + L = ML3 M + L = ML …………… ……………… ………… 逐级稳定常数 积累稳定常数 2、条件稳定常数与惰性盐的选择。 配合物的浓度稳定常数与溶液的离子强度有关。通常在实验中，加入高浓度的惰性盐以维持离子强度恒定。在这种条件下测得的浓度稳定常数称为条件稳定常数。 惰性盐的选择条件： 1）其阳离子或阴离子不与配体或金属离子形成配合物。常采用NaClO4。 2）对配合物的物理性质无干扰。如用分光光度法测定平衡常数时，在所选波长不应有吸收。 3）在所用溶剂中应有足够的溶解度。（以保持离子强度） 4）不与配体或金属发生氧化还原反应。如：NaClO4不能用于V3+体系，因V3+为强还原剂。 5）在使用高浓度NaClO4时，应考虑其中杂质（Cl-、SO42-）的影响。 3.4.2 pH电位法 适用范围：迄今应用最广的方法，适用于弱酸根离子或碱分子(Bronsted酸、碱理论)作为配体的体系。 1) 用pH电位法测定配体的加质子常数 操作：用标准NaOH溶液滴定已知浓度的(salt + B + HCl)溶液, 记录pH值变化。 原理： L+H == HL β1H = K1H HL+H == H2L β2H = K1HK2H H2L+H == H3L β3H = K1HK2HK3H ……………… ………………. ……………. 定义：酸生成函数 总酸度：CH = TH – TOH + [OH] ( [OH] --- 考虑水的电离) TH、TOH分别为加入到体系中的H+、OH-浓度 酸生成函数 （L）的物理意义：每个L结合H+的平均数目 （对照：配合物生成函数 （M）：每个M结合L的平均数目） CL = [L] + [HL] + [H2L] + …… ＝ [L] + β1H[H][L] + β2H[H]2[L] + …… = [L]{1 + β1H[H] + β2H[H]2 + ……} CH = [H] + [HL] + 2[H2L] + 3[H3L] + …… 　＝ [H] + β1H[H][L] + 2β2H[H]2[L] + 3β3H[H]3[L] + …… 因此可用前述求βj的方法求βjH（半整数法、外推法） 由实验测得[H]，算出 与生成函数 的数学形式完全相同。 即可求出多组 (L)—[H]数据. 进而可用半整数法： pH— (L)作图， (L)＝1/2时，pH = lgK1H (L) = 3/2时，pH = lgK2H …………. ……….. 亦可用外推法，求出β1H、β2H…… 操作：用标准NaOH溶液滴定已知浓度的(salt + M + B + HCl) 2）测配合物稳定常数 L + H == HL [HL] = β1H[H][L] HL + H == H2L [H2L] = β2H[H]2[L] ……………… ………………… Hm-1L + H == HmL [HmL] = βmH[H]m[L] M + L == ML [ML] = β1[L][M] ML +