络合滴定法-2 硬度.ppt

第4章 络合滴定法Complexation Titration 4.1 络合物与氨羧络合剂 4.2 络合平衡 4.3 副反应系数和条件稳定常数 4.4 络合滴定基本原理 4.5 混合离子的选择性滴定 4.6 络合滴定的方式和应用 4.7 水中硬度测量 4.5 提高络合滴定的选择性 (1) 混合金属离子分步滴定的可能性条件： (2) pH控制 M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下： 连续滴定： 先在较小的pH下，滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求 提高pH值到N的最低pH要求，继续滴定 分别滴定： 两份水样，一份在较小的pH下，滴定稳定常数较大M 另一份在较高的pH下，滴定M、N总量 选择滴定M： 在较小的pH下，只滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求 2、使用掩蔽剂的选择性滴定 (?lgK5.0) （1）络合掩蔽法 （2）沉淀掩蔽法 （3）氧化还原掩蔽法 （1） 络合掩蔽法— 加掩蔽剂(L), 降低[N] 1）掩蔽剂与干扰离子形成的络合物稳定性高于与EDTA形成的络合物稳定性 即：KNLKNY, 且NL无色 2） 待测离子M不与L络合，或络合后的产物稳定性远小于KMY ,即：KML KMY 例：在pH=10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+ K(AlF63-) =1019.84 KAlY =1016.13 但是，CaF2 、 MgF2 为沉淀， 干扰被测离子，一般不用F-掩蔽，而用三乙醇胺掩蔽 （2）沉淀掩蔽法 （3）氧化还原掩蔽法 （1）直接滴定法 直接滴定法优点:方便，准确 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY = 10.7, lgKCa-EBT = 5.4 lgKMgY = 8.7, lgKMg-EBT = 7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、 Mg2+总量；终点：红色 蓝色 pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量，终点：红色 蓝色 （2）返滴定法： ①置换出EDTA 例. lgK(AgY)=7.3 无合适指示剂 lgK(NiY)=18.6 ③置换出指示剂，改善指示剂的性能 2、EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二胺四乙酸二钠盐) 1: 直接配制: 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法: 基准物质: Zn、Cu、Bi、CaCO3、 MgSO4·7H2O 等 【硬度的表示方法】 【钙镁总量的测定方法】 【注意】 当水样中Mg2+极少时，由于CaIn-比MgIn-的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。 为了提高终点变色的敏锐性 在EDTA标定前加入适量的EDTA - Mg2+； 在缓冲溶液中加入一定量的EDTA - Mg2+ Ca2+ Mg2+总硬度的计算 总硬度（mmol/L)=CEDTA VEDTA / V水 或 mg/L 【水中钙含量的测定】 思考题： （1）络合滴定过程中被滴定金属离子如何变化？ （2）金属指示剂与酸碱指示剂的区别？ （3）如何克服指示剂的封闭现象和僵化现象？ （4）单一金属离子准确滴定和混合离子选择滴定有什么不同？ （5）如何分别测定水中总硬度和分硬度，如何控制条件？ 作业：P161 2、3、5、6、7、9 * * EDTA滴定单一金属离子M的条件： lg(CMsp K’MY） ≥6 问题的提出 如果有共存离子N存在，能否有选择性的滴定M？ 能否准确分别滴定M、N 混合离子体系分别滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 1、控制酸度分别滴定 2、使用掩蔽剂的选择性滴定 解决的问题 （1）?lgK = ? （2）pH = ? 1、 控制酸度分步滴定 (△lgK + lg ( CM / CN ) ≥ 5 当 CM = CN ?lgK ≥ 5.0 可用条件稳定常数判断 分别滴M N 例：如果在pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为0.01mol·L-1的Fe3+和Al3+混