土壤环境化学2课件.ppt

植物对溶解度较低的无机化合态汞较难吸收，但却能吸收有机汞，其中甲基汞易被植物吸收并通过食物链逐级浓集，其毒性大，对生物和人体可造成危害。 土壤中腐殖质与汞生成的配合物不易被植物吸收。 土壤中的各类胶体对汞均有强烈的吸附作用。 OH-、Cl-对汞的配合作用可大大提高汞化合物的溶解度。 土壤中的无机汞化合物在嫌气细菌的作用下，可转化为甲基汞和二甲基汞。随水迁移可能性增大，并且二甲基汞挥发性较强而被土壤胶体吸附能力较弱，因此二甲基汞较易发生气迁移和水迁移。 Cd： 对于人体来说是非必需的元素，它在生物圈中的存在，常常只会给生物体带来有害的效应，因而镉是一种污染元素。 来源：铅、锌、铜的矿山和冶炼厂的废水、尘埃和废渣，电镀、电池、颜料、塑料稳定剂和涂料工业的废水等。农业上，施用磷肥也可能带来镉的污染。 存在形态：水溶性镉（Cd2+、CdCl+、CdSO4等） 非水溶性镉（CdS、CdCO3及胶体吸附态镉等） 旱地以CdCO3居多；淹水土壤中则以CdS的形态存在。 土壤对其吸附能力很强，吸附交换态镉所占比例很大。 迁移转化： 由于土壤的强吸附作用，进入土壤中的镉很少发生向下的再迁移，主要累计与土壤表层。 水溶性镉和非水溶性镉在一定的条件下可相互转化，主要影响因素为土壤的酸碱度、氧化—还原条件和碳酸盐的含量。 如，土壤的酸度增大可增加CdCO3 、 CdS的溶解度，使水溶态镉的含量增大；E增高，可增大CdS溶解度；随着CaCO3含量的增加，水溶态镉含量降低。因此，在不含或少含CaCO3的土壤中， CaCO3可作为土壤中镉的抑制剂及土壤镉污染的改良剂。 生物迁移： 土壤中的镉对植物的正常生长无促进作用，但是它非常容易被植物所吸收，环境容量小。 进入土壤中的镉，主要累积于根部和叶部，很少进入果实和种子中。例如，在被镉污染的水田中种植的水稻对镉浓缩系数：根杆枝叶鞘叶身稻壳糙米。 镉在植物体内可取代锌，破坏参与呼吸和其他生理过程的含锌酶的功能，从而抑制植物生长并导致其死亡。 镉进入动物体内，一部分与血红蛋白结合，另一部分与低分子金属硫蛋白结合，随后随血液分布到各内脏器官，最终主要蓄积于肾和肝中，还有一部分镉将进入骨质并取代骨质中的部分钙，致使脱钙，引起骨骼软化和变形，严重者可引起自然骨折，甚至死亡。 Pb： 人体非必需元素。主要来自大气中的铅沉降，其他铅应用工业“三废排放”。 存在形式：主要以二价态的无机化合物形式存在，有机铅（未充分燃烧的汽油添加剂），土壤有机质与其形成的配合物。 迁移转化：进入土壤中的铅多以Pb（OH）2、PbCO3或Pb3 (PO4 )2等难溶态存在，铅的移动性和植物利用性大大降低，主要积累在土壤表层。迁移转化作用与土壤E和酸碱度变化有关。 土壤E升高，可溶性铅含量降低，因其在氧化条件下与高价铁、锰氢氧化物结合在一起；土壤中H+可以部分地将 已被化学固定的铅重新溶解释放出来，增加其溶解性。 植物从土壤中吸收铅主要是吸收存在于土壤溶液中的可溶性铅。吸收后绝大多数积累与根部，而转移到茎叶、种子中的则很少。另外，植物除通过根系吸收土壤中的铅以外，还可以通过叶片上的气孔吸收污染了的空气中的铅。 Cr： 人体和动物的必需元素，但其浓度较高时对生物有害。主要来自某些工业，如，铁、铬、电镀、金属酸洗、皮革鞣质、耐火材料、铬酸盐和三氧化铬工业的“三废”排放及燃煤、污水灌溉或污泥施用等。 存在形式：铬是一种变价元素，在土壤中铬通常以四种化合形态存在，两种三价铬离子Cr3+和CrO2-，两种六价铬离子Cr2O72-和CrO42-。 其中，Cr（OH）3溶解性最小，是铬最稳定的存在形式，水溶性六价铬含量一般较低，但毒性远大于三价铬。 迁移转化：土壤中铬的迁移转化主要受土壤pH值、有机质及E值的制约。 如，三价铬当pH4时，溶解度下降，pH为5.5时则全部沉淀；土壤中有机质具有很强还原能力，其含量大于2%时，六价铬几乎全部被还原为三价铬。 土壤胶体对三价铬有较强吸附能力，而六价铬离子活性很强不会被土壤强烈吸附。 由于土壤中的铬多为难溶性化合物，其迁移能力一般较弱，故通过污染进入土壤中的铬主要残留积累于土壤表层。生物迁移作用较小，对植物危害不如Cd、Hg严重。 As： 主要来自化工、冶金、炼焦、火力发电、造纸、玻璃、皮革及电子等工业排放的“三废”，含砷农药等。 存在形式：正三价和正五价。 水溶性砷——AsO43-、HAsO42-、H2AsO4-、AsO33-和H2AsO3-等阴离子形式； 难溶性砷——黏土矿物晶格中保持的砷及土壤中铁、铝、钙等离子结合形成的复杂的难溶性砷化物； 吸附态砷——土壤中大部分砷与土壤胶体结合，与有机质无