B(C6F5)3催化Si—HSi—OR缩聚反应机理及产物结构.pdfVIP

第 卷 第 期 化 工 学 报 ５９ ５ Ｖｏｌ．５９ Ｎｏ．５ 　 　 　 　 　　　 　　　 　　　 　　　 　　　　 　 年 月 （ ） ２００８ ５ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒ ａｎｄ Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎ Ｃｈｉｎａ Ｍａ ２００８ 　 　 　 　 　 　 ｙ　 　 ｇ ｇ　 　 　　 ｙ　 檭 殐檭檭檭檭檭殐 檭 研究论文檭 （ ）催化 — ／ — 缩聚反应 犅犆犉 犛犻 犎犛犻 犗犚 殐 殐 檭 檭檭檭檭檭 ６ ５ ３ 机理及产物结构 ， １ １２ １ １ ２ 陈循军 ，崔英德 ，尹国强 ，贾振宇 ，刘正堂 １ ２ （仲恺农业技术学院绿色化工研究所，广东 广州 ５１０２２５； 西北工业大学材料学院，陕西 西安 ７１００７２） 摘要：根据 理论，用量子化学的方法对 （ ）催化 — ／ — 缩聚反应的机理进行了研究，用 ＤＦＴ ＢＣＦ Ｓｉ Ｈ Ｓｉ ＯＲ ６ ５ ３ ２９ 对 ，双 （二甲基硅基）苯 （ ）与二甲基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲 ＳｉＮＭＲ １４ ＢＤＳＢ 氧基硅烷缩聚产物的微观结构进行了表征，结合反应机理，对单体的结构与缩聚产物的微观结构的关系进行了 讨论。 （ ）先与 — 形成弱加合物，然后 — 进攻 — ／（ ）加合物使 — 断裂，形成氧 ＢＣＦ Ｓｉ Ｈ Ｓｉ ＯＲ Ｓｉ Ｈ ＢＣＦ Ｓｉ Ｈ ６ ５ ３ ６ ５ ３ 钅翁 － － 离子中间体，最后 向正电中心迁移形成产物。 迁移方向的不同将导致 种反应：缩合、交换、逆反应。 Ｈ Ｈ ３ 烷氧基硅烷中的乙烯基、苯基可以增加烷氧基 的正电性，并使 — 键伸长，减少 — ／ — 交换反应的 Ｃ Ｃ Ｏ Ｓｉ Ｈ Ｓｉ ＯＲ 发生，使得缩聚产物具有更为交替的结构。 关键词：三 （五氟苯基）硼；反应机理；密度泛函理论；缩聚；聚亚苯基硅氧烷 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） ＴＱ０５０．４ Ａ ０４３８－１１５７ ２００８ ０５－１１４３－０７