第三章催化剂制备方法详解.ppt

悬浮床用催化剂 这种反应器应用不广，可用于如重油催化脱硫等 催化剂颗粒在液体中容易悬浮，循环流动 微米至毫米级的球型颗粒 3.8 催化剂的成型 反应器中需要一定尺寸和形状的催化剂颗粒（球型、条型、微球型、蜂窝型等)； 同样的粉体材料，颗粒形状和成型工艺会影响催化剂的活性、选择性、强度、阻力、传热等； 催化剂的形状、尺寸和机械强度必须与相应的催化反应过程和催化反应器相匹配。 典型形状： （1）球（圆球） （2）片（多为圆片或两端稍有凸起的鼓状） （3）柱（直条形）——工业上应用最广 （4）环（主要是环柱状） （5）条（一般不太长） （6）网（只有铂、银等贵金属采用此形状） (7) 无定型颗粒（类似于球型、椭圆形等） (8) 异型 (三叶草、车轮、舵盘、蛋白、蛋黄、蛋壳） 催化剂的形状 P205 典型的成型方法： （1）破碎（将大的颗粒破碎成无定型的小颗粒） （2）压片 （由打片机压成片状） （3）挤条 （由挤条机挤成条状） （4）滚涂 （由滚涂机滚涂成所需形状） （5）凝聚成球（靠表面张力凝聚成球） （6）喷雾成球 （先喷成雾状，靠表面张力凝聚成球） （7）研粉 （由研磨机研成粉状） （8）织网 （编织成网） （9）其他特殊（化学腐蚀等） 3.8.1 固体颗粒的粉碎 是催化剂及载体制备中常见的单元操作 破碎（1~5mm）和磨碎（ 1~5mm ）统称为粉碎； 纳米级的超细粉体大多采用化学合成法； 影响粉碎的主要因素 P228 物料特性：决定粉碎设备的选型 粉碎比：i=D/d，衡量物料粉碎前后粒度变化程度 水分：含水率超过10%时，应先烘干处理或湿法磨碎 细分团聚：粉碎至一定时间后，达到粉碎平衡，即粒度和比表面不再明显变化，这是由于细分团聚成二次颗粒，继续粉碎，会引起晶格破坏、升温等不利影响 粉碎助剂：提高磨碎效率、减少产品粒度、降低能耗 粉碎工艺及方法 挤压粉碎：有颚式粉碎机、旋回破碎机、挤压磨等 冲击粉碎：适合于脆性物料的粉碎，有锤式粉碎机、冲击式破碎机等 剪切粉碎：适合于塑性物料的粉碎，有辊式粉碎机 研磨、磨削粉碎：靠研磨介质（钢球、玻璃球等）对物料表面的不断磨蚀实现粉碎，有球磨机、振动磨、搅拌磨 粉碎时的物理及化学性质变化 P229 晶格畸变：通常表现为密度减小 晶型转变：机械力的作用使晶格内积聚的能量不断增加而导致，如TiO2可由锐钛矿型转变为金红石型 使得许多在常规室温下不能发生的反应称为可能：粒度减小，表面自由能增大，活性增强，如固相反应 吸附能力增强，溶解度提高、粉体发生化学反应等 制备纳米金属及纳米催化材料 物料筛分 借助孔径不同的两种筛孔来限定一个粒级范围 筛面可由金属丝或塑料纤维等材料编织成网状，或在金属板上作成圆孔或正方形孔 常用筛分设备：固定式、回转式、摇动式、振动式 3.8.2 粉体的混合及捏合 同一成分而粒度不同的粉末的混合 不同种成分的粉末相混合 为调节产品比表面、孔容、孔径分布而添加的粉末 添加各种成型助剂所进行的混合 混合看起来简单，实际操作十分复杂，许多因素都会影响混合的效果，如物料性质、操作条件、混合机结构等 混合 3.8.2 粉体的混合及捏合 在固体粉末中加入少量液体，使液体均匀润湿粉末的内部和表面以制得糊状、粘稠或具有塑性的均匀物料，又称捏和、掺合 是催化剂或载体成型过程的重要操作之一 捏合的好坏对于成型操作能否顺利及制品性质有很大的影响 捏合 3.8.3 成型助剂 一旦催化剂的活性组分及载体组成确定以后，就要根据成型主料的理化性质、成型工艺及设备，添加某些数量较小，称作助剂或添加剂的物质，以改善成型主料的粉体附着性、凝聚性，得到满意的成型效果。 成型助剂类别 黏合剂：将两个固体物质表面通过化学力或物理力 结合在一起 润滑剂：为了使粉体层所承受压力能很好地传递、成型压力均匀及产品容易唾沫，及使壁和壁之间的摩擦系数变小，需添加极少量润滑剂 孔结构改性剂：有机溶剂、表面活性剂、无机或有机固体物质 3.8.4 催化剂的成型工艺 压片（压缩）工艺 挤条工艺 滚球工艺 喷雾工艺 油中成型 1. 压片工艺 颗粒形状一致、大小均匀；表面光滑；强度高；堆密度高；可采用干粉成型；工艺简单，