第二章烷烃和环烷烃自由基取代反应详解.ppt

扭船式 半椅式 环己烷构象之间的势能关系 46 28.9 23.5 kJ/mol 第五节 物理性质 一、分子间作用力 （一） 范德华力 1、取向力（偶极-偶极作用力） 2、诱导力 3、色散力 极性大的分子，偶极-偶极作用力大，熔、沸点高，水溶性增强 极化率越大，分子的接触面积越大，色散力越大。溶沸点越高。 （二） 氢键 饱和性和方向性 分子内氢键与分子间氢键 分子内氢键使熔点、沸点下降 分子间氢键使水溶性增加 分子间氢键使熔点、沸点升高 二、沸点：（boiling point，bp.） 同系物：随碳原子数的增加，沸点增高 同分异构体：支链越多沸点越低 三、熔点：（melting point, mp） 沸点/℃ 36 28 9.5 1、 随相对分子质量增加而增大。 2、 偶数碳烷烃比相邻奇数碳的烷烃的熔点高 3、相对分子质量相同的烷烃，对称性好，熔点高。 熔点/℃ -130 -160 -17 四、密度（density） 随分子量的增加而增加，趋向于0.78 g.cm-3 五、溶解度（solubility） 六、波谱性质 1 核磁共振氢谱 δ在0.9~1.8之间 2 红外光谱 C-H伸缩振动3000～2850cm－1 C-H弯曲振动1465～1340cm－1 3 质谱 第六节 化学性质 一、烷烃的化学性质 （一）氧化和燃烧反应 烷烃的燃烧热（ΔH?c）： 在标准状态下1mol 烷烃完全燃烧所放出的热量。 燃烧热可量度同分异构体的内能的高低和稳定性。 内能越高，燃烧热越大；内能越低，燃烧热越小 （二）热裂反应 （三）甲烷的卤代反应 取代反应(substitution reaction)：有机物中氢原子或其它原子（团）被另一原子（团）取代的反应。 卤代反应(halogenation)：即有机物中氢原子被卤素取代。通常指氯代和溴代 卤素与甲烷反应活性：F2 Cl2 Br2 I2 (四) 甲烷卤代的反应机理（reaction mechanism） 1 自由基链锁反应(free-radical chain reaction) 链的引发 链的增长 链的终止 消耗旧自由基，生成新自由基，反复循环 2.卤素的相对反应活性 活化能Ea： 反应物与过渡态之间的能量差称为活化能。活化能能决定反应速度，活化能越大，反应速率越慢，反之，活化能越小，反应速率越快。 CH3-H + X· → [CH3---H---X ·]# → ·CH3 +HX 过渡态：介于反应物和产物之间的一个状态 从图中可看出：活化能越高，反应速率越慢，慢步骤是决定反应速率的步骤。因此甲基自由基的生成是决定反应速率的步骤。 第二步 CH3-H + X· → ·CH3 +HX Ea(KJ.mol-1) △H(KJ.mol-1) F· 4 -130 Cl· 17 +4 Br· 75 +67 I· 141 +140 卤素与甲烷反应活性：F2 Cl2 Br2 I2 （六）其它烷烃的卤代反应 2°H : 1°H = 55/2 : 45/6 = 4/1 2°H : 1°H = 97/2 : 3/6 = 97/1 3°H : 1°H = 36/1 : 64/9 = 5/1 1 各种氢的相对活性 3o H 2o H 1o H 相对活性顺序的理论解释：C-H键的离解能； 自由基的稳定性。 C-H键的离解能：能量低者易离解。 2 自由基（游离基）的稳定性 * * 第二章 烷烃和环烷烃 自由基取代反应 烃（hydrocarbon）：仅由碳和氢两种元素组成的化合物 第一节 分类、构造异构和碳原子的级 碳原子之间以单键相连，碳的其余的价键都与氢原子相连。 一、