- 1、本文档共50页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第二章烷烃和环烷烃自由基取代反应详解.ppt
扭船式 半椅式 环己烷构象之间的势能关系 46 28.9 23.5 kJ/mol 第五节 物理性质 一、分子间作用力 (一) 范德华力 1、取向力(偶极-偶极作用力) 2、诱导力 3、色散力 极性大的分子,偶极-偶极作用力大,熔、沸点高,水溶性增强 极化率越大,分子的接触面积越大,色散力越大。溶沸点越高。 (二) 氢键 饱和性和方向性 分子内氢键与分子间氢键 分子内氢键使熔点、沸点下降 分子间氢键使水溶性增加 分子间氢键使熔点、沸点升高 二、沸点:(boiling point,bp.) 同系物:随碳原子数的增加,沸点增高 同分异构体:支链越多沸点越低 三、熔点:(melting point, mp) 沸点/℃ 36 28 9.5 1、 随相对分子质量增加而增大。 2、 偶数碳烷烃比相邻奇数碳的烷烃的熔点高 3、相对分子质量相同的烷烃,对称性好,熔点高。 熔点/℃ -130 -160 -17 四、密度(density) 随分子量的增加而增加,趋向于0.78 g.cm-3 五、溶解度(solubility) 六、波谱性质 1 核磁共振氢谱 δ在0.9~1.8之间 2 红外光谱 C-H伸缩振动3000~2850cm-1 C-H弯曲振动1465~1340cm-1 3 质谱 第六节 化学性质 一、烷烃的化学性质 (一)氧化和燃烧反应 烷烃的燃烧热(ΔH?c): 在标准状态下1mol 烷烃完全燃烧所放出的热量。 燃烧热可量度同分异构体的内能的高低和稳定性。 内能越高,燃烧热越大;内能越低,燃烧热越小 (二)热裂反应 (三)甲烷的卤代反应 取代反应(substitution reaction):有机物中氢原子或其它原子(团)被另一原子(团)取代的反应。 卤代反应(halogenation):即有机物中氢原子被卤素取代。通常指氯代和溴代 卤素与甲烷反应活性:F2 Cl2 Br2 I2 (四) 甲烷卤代的反应机理(reaction mechanism) 1 自由基链锁反应(free-radical chain reaction) 链的引发 链的增长 链的终止 消耗旧自由基,生成新自由基,反复循环 2.卤素的相对反应活性 活化能Ea: 反应物与过渡态之间的能量差称为活化能。活化能能决定反应速度,活化能越大,反应速率越慢,反之,活化能越小,反应速率越快。 CH3-H + X· → [CH3---H---X ·]# → ·CH3 +HX 过渡态:介于反应物和产物之间的一个状态 从图中可看出:活化能越高,反应速率越慢,慢步骤是决定反应速率的步骤。因此甲基自由基的生成是决定反应速率的步骤。 第二步 CH3-H + X· → ·CH3 +HX Ea(KJ.mol-1) △H(KJ.mol-1) F· 4 -130 Cl· 17 +4 Br· 75 +67 I· 141 +140 卤素与甲烷反应活性:F2 Cl2 Br2 I2 (六)其它烷烃的卤代反应 2°H : 1°H = 55/2 : 45/6 = 4/1 2°H : 1°H = 97/2 : 3/6 = 97/1 3°H : 1°H = 36/1 : 64/9 = 5/1 1 各种氢的相对活性 3o H 2o H 1o H 相对活性顺序的理论解释:C-H键的离解能; 自由基的稳定性。 C-H键的离解能:能量低者易离解。 2 自由基(游离基)的稳定性 * * 第二章 烷烃和环烷烃 自由基取代反应 烃(hydrocarbon):仅由碳和氢两种元素组成的化合物 第一节 分类、构造异构和碳原子的级 碳原子之间以单键相连,碳的其余的价键都与氢原子相连。 一、
文档评论(0)