WSA制硫酸分析.ppt

硫回收现状 目前世界上利用最多的石油、煤、天然气等资源中都含有硫，在利用过程中，部分硫最终转化为硫磺或硫酸，而大部分硫则被氧化生成二氧化硫，排入大气的二氧化硫形成了大面积酸雨，严重污染了环境。近年来，随着国家对环境保护的重视，人们越来越关注含硫排放物的处理，相关企业也在积极寻找既能达到环保要求又较经济适用的硫回收技术。 目前回收硫的基本方法 一??H2S制硫磺 ?克劳斯(Claus)法 、?选择性氧化法 二 H2S直接制酸 ?H2S低温冷凝工艺制酸、?H2S高温冷凝工艺制酸（康开特法） 、WSA制酸 克劳斯(Claus) H2S制硫磺 将硫化氢转变为硫磺的工业方法，由英国人克劳斯于1883年发明，此法广泛用于以煤、石油、天然气为原料的加工过程，在脱硫工段产生的含硫气体中回收硫，并可解决大气污染问题。克劳斯法回收硫的纯度可达到99.8%，可作为生产硫酸的一种硫资源，也可作为其他部门的化工原料。 克劳斯硫回收的原理 克劳斯的主要化学反应方程式为： H2S + 3/2O2== SO2 + H2O + Q （部分氧化反应） 2H2S + SO2 == 3S + 2H2O + Q （催化反应） 典型的克劳斯硫回收工艺流程如下图： 湿法制酸的工艺种类 1、低温冷凝工艺 最早是在20世纪3O年代，由德国鲁奇公司提出的一种湿接触法制酸工艺，由于其三氧化硫冷凝成酸的温度较低亦称为低温冷凝工艺，第一套装置于1934年投人运行 。 低温冷凝工艺不能处理燃烧后SO2低于3％的气体，适用范围比较有限，仅用于小规模装置，在大多数情况下，主要的目的是处理硫化氢废气而不是生产硫酸。 2、高温冷凝工艺 随着环保条例的日趋严格，如能改善其对原料气的适应性，拓宽产品酸的浓度范围，在处理低浓度硫化氢废气，以满足环保要求方面无疑是一种理想的选择。为此鲁奇公司推出了接触法高温冷凝工艺，又称康开特(Concat)法 。 康开特(Concat)工艺特点 适用于处理温度高、H2S，CS2和CO2含量低的气体，可处理燃烧气中φ(SO2)1%的气体并保持自热平衡 也适用于处理克劳斯法回收硫工艺的尾气，硫回收率可达99.5%。 与克劳斯排放气脱硫工艺相比较，康开特工艺的投资比较低 康开特硫酸工艺除风机和循环泵需电力外，不需要其他的附加能量 康开特工艺过程 1)湿的H2S气体与燃料气配合，在焚烧炉内进行燃烧； 2)SO2在转化器内进行氧化； 3)气体进入冷凝文丘里管，与高度分散的热硫酸并流接触，生成硫酸，沉析放热。最后进行气体的冷却和硫酸雾滴的分离。 3、?湿气制酸(WSA)法 WSA法是由丹麦托普索公司开发的一种含硫湿气直接制酸工艺 。 我装置低温甲醇洗的酸性气就采用此工艺来生产硫酸。 WSA工艺技术特点 1)硫回收率高，可达99％，产品单一，唯一的产品为达到商品级标准的浓硫酸； 2)该工艺除消耗催化剂外不需要任何化工药品或添加剂； 3)不产生废料，对环境没有二次污染； 4)除启动时需启动燃料外，一旦运转起来便产生大量热能，副产的高压蒸汽除供生产使用外，还可供其他方面使用； 5）操作弹性大，装置能在30%~100%负荷下连续运行； 6）无须干燥，湿法催化制酸，应用合适的换热方法和先进的酸雾控制技术，保证过程气中的SO3与H2O直接冷凝生成硫酸； 7)适用范围广，可处理各种含硫气体及废硫酸。 WSA工艺流程简述 1 酸性气焚烧和工艺气体冷却 酸性气在焚烧炉中焚烧, 焚烧温度为975℃。新鲜燃烧风在WSA冷凝器中进行预热，使其温度达到约260℃，H2S焚烧炉在10％过剩O2条件下运行。在焚烧炉内生成的工艺气体，经废热锅炉被冷却到约430℃,被直接送到SO2反应器中。 H2S+3／202= SO2+H2O+518．6 kJ／mol 2 SO2的转化 在SO2反应器中，工艺气体中所含的SO2在三层绝热催化床层上转化，根据以下(放热)反应方程式，在反应器中SO2转化成SO3，总转化率达99.0%。 SO2+1／202—— SO3+98．8 kJ／mol 3 硫酸的冷凝 工艺气体进入WSA冷凝器后, 利用流经壳程内六个通道(十字交叉流)的空气，冷却WSA冷凝器内的气体，工艺尾气被冷却到约100℃，SO3水合生成硫酸，完成工艺尾气与硫酸的分离。 4 硫酸的冷却 从WSA冷凝器底部流出的成品酸的温度为260℃，与冷循环酸相混合。混合后的温度为60℃，然后进入酸冷器中，冷却到40℃。 5 蒸汽系统 SO2转化所产生的热量、以及气相水合所产生的热量用于产生蒸汽。 在废热锅炉中，可产生压力为4.2 MPa的饱